Метилолфенол
Cтраница 3
В щелочной среде фенол может присоединять до трех молекул формальдегида. При мольном соотношении фенол: формальдегид 1: 1 в щелочной среде образуются метилолфенолы, соединенные метиленовыми и диметиленэфирными группами. Содержание метилольных, метиленовых и диметиленэфирных групп зависит от мольного соотношения реагентов, природы катализатора, концентрации исходных компонентов, температуры и продолжительности реакции. [31]
Наиболее типичные и многократно повторяющиеся - присоединение формальдегида к фенолу ( гидроксиметилирование фенола) и поликонденсация образовавшихся метилолфенолов между собой и с олиго-мерными продуктами. [32]
Выше уже указывалось, что первым продуктом реакции при любом катализаторе является метилолфенол. С кислыми катализаторами реакция образования метиленовых связей протекает так быстро, что изолировать метилольные соединения невозможно, но при применении щелочного катализатора метилолфенолы изолировать удается. При применении щелочного катализатора реакция протекает значительно медленнее, и поэтому количество формальдегида может быть повышено. При больших количествах формальдегида применяемый тип фенола определяет характер конечного продукта. Нормальный фенол трифункцио-нален и потому образует сильно реагирующий триметилолфенол. Если пара-положение в феноле занято, как в крезоле или в - третичном бутилфеноле, функциональность понижается до 2 и продукт получается ( менее реакционноспособным. [33]
Выше уже указывалось, что первым продуктом реакции при любом катализаторе является метилолфенол. С кислыми катализаторами реакция образования метиленовых связей протекает так быстро, что изолировать метилольные соединения невозможно, но при применении щелочного катализатора метилолфенолы изолировать удается. При применении щелочного катализатора реакция протекает значительно медленнее, и поэтому количество формальдегида может быть повышено. При больших количествах формальдегида применяемый тип фенола определяет характер конечного продукта. Нормальный фенол трифункцио-нален и потому образует сильно реагирующий триметилолфенол. Если пара-положение в феноле занято, как в крезоле или в - третичном бутилфеноле, функциональность понижается до 2 и продукт получается менее реакционяоспособным. [34]
NaOH или аммиак) получают резольную смолу. В качестве первичных продуктов реакции образуются метилолфенолы, которые затем в результате процессов поликонденсации и дегидратации образуют соединения, состоящие из сложной смеси моно - и многоядерных молекул, соединенных, как полагают, метиленовой и простой эфирной связями. [35]
При этом был найден следующий ряд активности: о п - ДГДФМ п п - ДГДФМ о о - ДГДФМ. Низкая реакционная способность о о - ДГДФМ объясняется образованием хелатного цикла. Константы скорости реакции присоединения формальдегида к ДГДФМ имеют тот же порядок, что и в реакции конденсации метилолфенолов в слабощелочной среде. [36]
При получении поли - ( оксибензил) - аминотриазинов целесообразно исходить из легко доступного меламина. При работе по этому способу было установлено, что если в растворе находится вещество с одним или несколькими подвижными атомами водорода, способное реагировать с метилольным соединением, отщепляя воду, дальнейшей полимеризации в высокомолекулярные продукты, характерной для метилолфенолов и метилоламинотриазинов, в присутствии более сильных кислот не происходит. Так, полиметилолфенол, который при добавлении к нагретой 85 % муравьиной кислоте обычно немедленно образует нерастворимый полимер, в присутствии мел-амина, суспендированного в муравьиной кислоте, образует прозрачный раствор поли - ( оксибензил) - меламина. Таким же образом ведет себя и метилолмеламин, который сам по себе в муравьиной кислоте образует нерастворимый полимерный продукт, но в присутствии фенола дает прозрачный раствор поли - ( оксибензил) - мел-амина. Из двух возможных направлений в этих условиях реакция идет в сторону взаимодействия с другим компонентом и образования мономерного соединения. [37]
Так, Снупарек и Беранова проводили хроматографические исследования о-новолаков ( рис. 2.6 и 2.7), получаемых в промышленности при разных мольных соотношениях исходных веществ. Качественного различия между верхним ( 1 15: 1) и нижним ( 2: 1) пределами мольных соотношений не наблюдалось [196] ( табл. 2.3) и при обоих соотношениях образовывались лишь одноядерные продукты - салигенин и о о - ди-метилолфенол. В течение последующей отгонки воды при 102 - 104 С метилолфенолы сохраняли стабильность. [39]
Страницы: 1 2 3