Cтраница 2
При переходе к кристаллическому состоянию, как и в спектре М - грег-бутилпиперидина, не наблюдается никакого вымораживания полос. Эти результаты согласуются с данными об экваториальном положении ме-тильной группы при атоме азота, недавно полученными при исследовании спектров ЯМР [10, 11] алкилзаме-щенных пиперидина, и показывают ошибочность результатов ряда работ и, в частности, последней работы Катрицкого и сотрудников [15] по измерению диполь-ных моментов N-метилпиперидина, в которых сообщается о значительном процентном содержании аксиальной н орулции в жидком М - метилпиперидине. [16]
В За-тропанилхлориде ( в) аксиальная связь С - С1 уже не параллельна связи Ср - Ст. Это исключает фрагментацию, которая, действительно, и не наблюдается в водной среде. В случае 4-хлор - 1Ч - метилпиперидина ( рис. 2, г) состав продуктов и относительная скорость вновь указывают на анхимерно облегченный процесс, включающий бицикли-ческое промежуточное соединение. [17]
Нагревание ведут в общем в течение 8 - 12 час. Продукт реакции высаливают в де-стилляте твердым едким кали, сушат выделившееся1 масло сухим едким кали и перегоняют отделенный маслянистый слой над натрием. Таким путем были получены диметил-н-бутиламин, диметилбензиламин и метилпиперидин с выходами свыще 80 % от теоретических. [18]
Нагревание ведут в общем в течение 8 - 12 час. Продукт реакции высаливают в дестиллате твердым едким кали, сушат выделившееся масло сухим едким кали и перегоняют отделенный маслянистый слой над натрием. Таким путем были получены диметил-н-бутиламин, диметилбензиламин и метилпиперидин с выходами свыше 80 % от теории. [19]
Таким же способом получаются комплексы с первичными и вторичными аминами и пиридином. К их числу относятся триметиламин, диэтилметиламин и метилпиперидин. [20]
Большинство исследований в этой области связано с анализом изомеров аминокислот с использованием в качестве неподвижных фаз оптически активных эфиров аминокислот. Парр и Говард / 41, 42 / применяли несколько таких эфиров, в том числе цшшогексиловый эфир N - тетрафторамин - L - валил - L-лейцина, причем они описали также синтез этого эфира. Чаше всего оптически активные эфиры применялись не в насадочных, а в капиллярных колонках. Используя соединение В - [ Со ( ен) ] Вг, Карагоунис и Лемперле / 28 / провели частичное разделение смеси следующих рацемических соединений: 1 2-дихлоргексафторциклобутана, втор-бутилового эфира, ацетилметилкарбинола, метил-ос-бромпропионата и а - метилпиперидина. [21]
Большинство исследований в этой области связано с анализом изомеров аминокислот с использованием в качестве неподвижных фаз оптически активных эфиров аминокислот. Парр и Говард / 41, 42 / применяли несколько таких эфиров, в том числе циклогексиловый эфир N - тетрафторамин - L - алил - L - лейцина, причем они описали также синтез этого эфира. Чаше всего оптически активные эфиры применялись не в насадочных, а в капиллярных колонках. Используя соединение В - [ Со ( ен) ] Вг, Карагоунис и Лемперле / 28 / провели частичное разделение смеси следующих рацемических соединений: 1 2-дихлоргексафторциклобутана, втор - бутилового эфира, анетилметилкарбинола, метил-а-бромпропионата и а - метилпиперидина. [22]