Cтраница 1
Метилтиогруппа в 2 7-диметилтиотропоне [345] и 2-метил-тио - 7-фенилтропоне [262] также замещается на гидроксил при действии щелочи с образованием производных трополона. При этом в случае 2, 7-диметилтрополона происходит одновременная перегруппировка до соединения СХС. [1]
Метилтиогруппа в 2 7-диметилтиотропоне [345] и 2-метил-тио - 7-фенилтропоне [262] также замещается на гидроксил при действии щелочи с образованием производных трополона. При этом в случае 2 7-диметилтрополона происходит одновременная перегруппировка до соединения СХС. [2]
Электроноакцепторные свойства метилтиогруппы обнаруживаются и в основном состоянии молекулы, если в пара - или opmo - положении по отношению к атому серы находится электронодонорный заместитель. Очень наглядны в этом отношении результаты [29], согласно которым экспериментально определенный дипольный момент п-диметиламинотио-анизола на 0 58 D выше дипольного момента, вычисленного по векторной аддитивности групповых моментов. Это интерпретируется как следствие того, что на атоме серы находится избыточный отрицательный, а на атоме азота - избыточный положительный заряд. [3]
После удаления метилтиогруппы ( на никеле Ренея) из сырого продукта с последующим дебензоили-рованием и де - М - ацетилированием был получен 6-диметиламино - 9 - ( 3 -амино - 3 -дезокси - [ - 0-рибофуранозил) пурин, идентичный ами-нонуклеозиду, полученному разложением пуромицина. Синтезированы также многочисленные изомеры и аналоги как самого пуромицина, так и аминонуклео-зидной части его молекулы. [4]
Установлено, что замена в субстрате метилтиогруппы на метилсульфонильную группу позволяет использовать 5-метилсульфонил - 1 - ( 4-нитробензил) тетразол, 5-метилсульфонил - 2 - ( 4-нитрофенил) тетразол как удобные синтоны в синтезе функционально замещенных тетразолов. В результате выполненной работы получен ряд не описанных ранее 1 ( 2) - алкил ( арил) замещенных тетразолов. [5]
Вторая по стабильности конформация 20Ь имеет единственное отличие от первой: метилтиогруппа выведена из плоскости на 68 и направлена к пиррольному кольцу. [6]
Соединения, содержащие фрагмент метилтиоакрилонитрила, гладко реагируют с гидразинами, обменивая метилтиогруппу на остаток гидразина с образованием замещенных аминопиразолов. [7]
Бис ( метилтио) нитроэтилен при взаимодействии с органическими купрата-ми замещает одну метилтиогруппу на алкильную или арильную. [8]
В случае, если положение 2 пиримидинового кольца блокировано метальной -, метокси - или метилтиогруппами, аминирование идет в положение 4 пиримидинового цикла. [9]
В случае, если положение 2 пиримидинового кольца блокировано метильнои -, метокси - или метилтиогруппами, аминирование идет в положение 4 пиримидинового цикла. [10]
В результате этого создается впечатление, что резонанс этокси-или метильной группы проявляется более сильно, чем резонанс метилтиогруппы. [11]
Гидразоно - Л - метилбензотиазол получают из 2-меркаптобензотиазола ( каптакса) УУ5 - диметилирова-нием с последующим замещением метилтиогруппы в кватернизо-ванном соединении. [12]
В последнее время появилось сообщение [198], что бромазепам в организме крыс может также превращаться в метаболиты, содержащие метилтиогруппу в положении 6 пиридильного ядра. Предполагается, что метилтиобромазепам образуется из исходного соединения первым. [13]
Мы синтезировали ряд 4-амино - 6 - К-3-ариламино-45 - дигидро-1 2 4-триазин - 5-онов 2 ( схема 1) нуклеофильным замещением метилтиогруппы на остаток арила-мина при сплавлении эквимолярных количеств исходных реагентов при температуре 150 - 160 С. [14]
Цитокинины составляют семейство производных изопентениладено-зина ( рис. 15 - 10), которые могут подвергаться дополнительному гидрок-силированию или замещению по 2-положению метилтиогруппой. Цитокинины действуют, по-видимому, на уровне транскрипции генов или трансляции. В наибольшей степени раствор цитокининов влияет на дифференциацию клеток растений ( разд. [15]