Cтраница 1
Метилфторацетат впервые был получен Сварт-сом 493 - 50 из метилиодацетата и фторидов серебра или одновалентной ртути. [1]
Метилфторацетат растворим в обычных органических растворителях, а также в р, ( З - дихлордиэтилсульфиде. [2]
Обозначение не токсично употребляется по отношению к высокотоксичному метилфторацетату. При высокой концентрации ( например, несколько сот миллиграммов на килограмм) возможно, что некоторые симптомы отравления будут наблюдаться н у нетоксичны соединений. [3]
Токсичность фтористого фторацетила равна токсичности хлористого фторацетила и метилфторацетата. Это опять указывает на то, что токсические свойства вещества обусловлены не группой СОР. Фтористый ацетил также нетоксичен. Го-суоми и Саркер [5] сообщали, что метиловый и этиловый эфиры фтормуравьиной кислоты можно получать действием фторида таллия на соответствующие эфиры хлормуравьиной кислоты. Эти эфиры фтормуравьиной кислоты были описаны ими как сильные лакриматоры. Мы же нашли, что никакой реакции между фторидом калия и этиловым эфиром хлор-муравьиной кислоты в кипящем четыреххлористом углероде или нитробензоле ие идет. [4]
Эти три соединения фактически обладают такой же токсичностью, как метилфторацетат ( или фторуксусная кислота); однако III является, пожалуй, менее токсичным, чем этого можно было ожидать. [5]
Пр вдыхании соединение II вызвало симптомы подобно фтор-ацетату и оказалось лишь немного менее токсичным, чем4 метилфторацетат. [6]
Следует отметить, что в ряду фторфосфатов интенсивность токсического действия меняется в зависимости от природы спиртовых групп, тогда как токсичность фторуксусной кислоты, этил-я-пропил - и изопропилфторацетатов того же порядка, что и токсичность метилфторацетата. С другой стороны, метил-а-фтор-пропионат CH3CHFCOOCH3 и метил-а-фторизобутират ( СНзЬСРСООСНз нетоксичны. Кислоты F2CHCOOH и F3CCOOH и их эфиры нетоксичны. [7]
Следует отметить, что в ряду фторфосфатов интенсивность токсического действия меняется в зависимости от природы спиртовых групп, тогда как токсичность фторуксусной кислоты, этил-н-пропил - и изопропил фторацетатов того же порядка, что и токсичность метилфторацетата. С другой стороны, метил-а-фтор-пропионат CH3CHFCOOCH3 и метил-а-фторизобутират ( СНзЬСРСООСНз нетоксичны. Кислоты F2CHCOOH и F3CCOOH и их эфиры нетоксичны. [8]
Получался из метилового эфира хлоруксусной кислоты и фторида калия ( избыток фторида калия, равный 10 %; 10 - 15, час. Метилфторацетат - чрезвычайно токсичная бесцветная жидкость с запахом, напоминающим уксуснокислый эфир; хорошо растворим в воде, плохо - в петролейном эфире. [9]
Этиленфторгидрин - бесцветная жидкость, кипящая при 104 5, с запахом, напоминающим этиловый спирт. Давление пара при 15 14 3 мм рт. ст. Значения LD6o и LC o соответствуют значениям для метилфторацетата. Собаки особенно чувствительны к этиленфторгидрину; подкожная инъекция 0 1 мг / кг веса тела может убить собаку. Вещество смешивается с водой в любых соотношениях. [10]
В связи с этим, а также учитывая известное токсическое действие фторацетатов, важно было исследовать соединения, содержащие как фтор, так и упомянутые группы. СО NH СН2 СО2 СН2СН3 ( I) в виде бесцветного кристаллического вещества, которое при инъекции мышам показывало LD50, равную 20 мг / кг, в то врем как LD60 метилфторацетата была найдена равной 6 мг / кг. [11]
Нафтил-2 - фторэтиловый эфир легко приготовлялся нагреванием щелочного раствора 2-нафтола с 2 2-дифторди-этилсульфатом. Подкожное впрыскивание пропиленгликолевого раствора этого вещества мышам показало, что LD соединения равна приблизительно - 60 мг / кг и, следовательно, со -, единение было значительно менее токсично, чем метилфторацетат. [12]
Сильная сольватация образующегося фторид-иона в гидро-ксильных растворителях, несомненно, обусловлена водородной связью, и, поскольку сольватированный протон будет скорее образовывать водородную связь с возникающим фторид-ионом, чем молекулы воды или спирта, следует полагать, что эти реакции в подходящих обстоятельствах будут катализироваться кислотами. В самом деле, было показано, что сольволиз фтористого бензила в водном ацетоне9, сольволиз незамещенного и замещенных фтористых бензилов 18, фтористых циклогексила, 1-ме-тилбутила, 2-метилбутила, амила и трег-амила 16 в водном этаноле, а также гидролиз метилфторацетата в воде 17 и фтористого трифенилметила в водном ацетоне26 - 27 катализируются кислотами. Реакции соответствующих хлоридов не подвержены кислотному катализу, и это, несомненно, вызвано неспособностью хлора к образованию прочных водородных связей. Единственный случай, в котором ожидаемый кислотный катализ не был обнаружен - гидролиз фтористого метила в воде13, тем не менее Суэйн и Сполдинг9, ссылаясь на неопубликованную работу Суэйна и Розенберга, упоминают о гидролизе фтористого метила, катализируемом кислотами. Представляется совершенно определенным, что кислоты должны катализировать эту реакцию. [13]
Кислотность этилфторацетата примерно на 3 ед. Таким образом, введение в молекулу эфира в качестве заместителя одного атома фтора увеличивает, а введение двух атомов фтора уменьшает кислотность соединения. В метаноле при 35 С метилфторацетат обменивает атом водорода на дейтерий в 2 раза быстрее, а метилдифторацетат в 5000 раз медленнее, чем этилацетат. Дестабилизирующее действие хлора, если оно есть, проявляется в гораздо меньшей степени. [14]
При вдыхании у кроликов LD была равна 0 05 мг / кг. Это показывает, что он почти вдвое ( вес на вес) токсичнее фторэтилового спирта и метилфторацетата. [15]