Метилциклопропилкетон
Cтраница 1
Метилциклопропилкетон после обработки гидроксиламином дает в кислой среде два продукта В и Г, которые гидролизуются. Фракцию продуктов гидролиза, растворимую в воде, обрабатывают РС1Я и затем вновь смешивают с фракцией, оставшейся в органическом слое. Происходит новая реакция, приводящая к 4 продуктам В, Г, Д и Е, из которых один является бициклическим не-коиденсированным соединением. [1]
Метилциклопропилкетон в синтезах циклопропановых углеводородов впервые использовали Филиппов [108] и позднее Гер, Уитмор и Шис-слер [63], которые восстановили кетон н этилциклопропан с выходом 60 % по методу Вольф-Кижнера, видоизмененному для работы при атмосферном давлении. [2]
Например, метилциклопропилкетон не реагирует с бисульфитом калия [ 205г, в то время как метил - и этилциклобутилкетоны соединяются с бисульфитом натрия [2066], причем для последнего кетона необходимо присутствие избытка сернистого ангидрида. [3]
Например, метилциклопропилкетон не реагирует с бисульфитом калия [ 205г ], в то время как метил - и этшщиклобутилкетоны соединяются с бисульфитом натрия [2066 ], причем для последнего кетона необходимо присутствие избытка сернистого ангидрида. [4]
Дипольный момент метилциклопропилкетона [135] ( [ i 2 84 D) больше, чем дипольный момент метил-к-пропилкетопа ( я 2 70 D); в случае последнего мезомерный момент отсутствует, однако дипольный момент метилциклопропилкетопа все же меньше, чем момент мс-тилвинилкетона ( [ г 2 98 D), в котором имеется большой мезомерный момент. У фенилцпклонропана мезомерный момент ( fx 0 49 I. Интересно было бы знать, имеют ли моменты толуола и фепшщиклонропана одно и то же направление. [5]
Труднее других окисляется метилциклопропилкетон, не реагирующий с над. Устойчивость этого кетона при окислении надбензойной кислотой Фрис и Пинсон [85] обьяснянт тем, что первичная реакция присоединения надкислоты к карбонилу весьма затруднена вследствие значительного понижения электрофильности углерода карбонильной группы, обусловленного ее сопряжением с циклопропановым кольцом. [6]
 |
Технологическая схема получения пентанола-2 из метилциклопропил кетона. [7] |
Получение пентанола-2 из метилциклопропилкетона. Pea к цию получения пентанола-2 из метилциклолропилкетона ( XV) изучали многие исследователи [ 149, но до настоящею времени не удавалось осуществить УТУ реакцию селективно. Основная причина состоит в том. [8]
Так, длинноволновая полоса метилциклопропилкетона смещена в сторону коротких волн [10] по сравнению с полосами алифатических и алицик-лических кетонов, хотя нам недавно удалось показать, что в метилцикло-пропилкетоне имеет место сопряжение между группой СО и трехчленным циклом. [9]
Метилциклобутанол-1 177, 184, 185 Метилциклопропилкетон 178 1 - Метил-1 - циклопропил метанол 178 2 - Метоксипропен 272 ел. [10]
Циклопропилциаиид реагирует с метилмаг-пийгалоидом с образованием метилциклопропилкетона. [11]
Оксиран ( 1) получали реакцией метилциклопропилкетона и диметилсульфоний-метилида ( 1 339 - 341; V, 139 - 141; VI, 91; этот том) в ДМСО пр: и - 5 в течение 20 мин и при 25 в течение 1 час. [12]
Позднее другие авторы [156] получили винилциклопропан дегидратацией метилциклопропилкарбипола, полученного восстановлением метилциклопропилкетона, и показали, что гидрирование кетона над катализатором никель на кизельгуре приводит к получению желаемого карбинола вместе с равным количеством 2-пентанола. Восстановление при помощи натрия и сульфата аммония в среде жидкого аммиака дает продукты исключительно с открытой цепью. По методу Меервейп-Понндорфа желаемый карбинол образуется с низким выходом вместе с большими количествами продуктов конденсации. При восстановлении при помощи литийалюминийгидрида получается исключительно метилциклопропил-карбинол. [13]
Метан ( промышленный), метилацетат, а-метил-стирол, метил хлористый, метилизоционат, метилхлор-формиат, метилциклопропилкетон, метилэтилкетон. [14]
Некоторое количество нспрореатпровавшего кетопа, присутствующего в реакционной смеси, нужно удалять реактивом Жирара Р, кроме того, выход был невысоким. Однако метилциклопропилкетон совершенно инертен по отношению к надбаионной кислоте. [15]
Страницы: 1 2