Метилциклопропилкетон

Cтраница 2

Нарисуйте проекцию Ньюмена для метилциклопропилкетона. [16]

В современной технике используются многие производные али-циклических углеводородов. Из производных циклопропана, например, метилциклопропилкетон, из производных циклопентана циклопентанол, циклопентанон. [17]

После этого обратный холодильник заменяют на обращенный вниз и смесь воды и кетона перегоняют до тех пор, пока от нес не отгонится все органическое вещество. Водный слой дестиллата насы-щаютпоташом и верхний слой, содержащий Метилциклопропилкетон, отделяют. Водный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 150 -мл. Эфирные вытяжки и слой кетона соединяют вместе и сушат в продолжение 1 часа над 25 г хлористого кальция. После этого эфирный слой декантируют и сушат дополнительно над 25 г того же осушителя. [18]

Обширные исследования в области синтеза циклопропановых углеводородов из метилциклопропилкетона в короткое время приобрели важное значение. Кетон легко синтезировать путем циклизации в присутствии гидроокиси щелочного металла у-бромбутиронитрила [33] в циклопропилцианид. [19]

Строение исследованных соединений и их константы. [20]

Проведенные опыты показывают, что реакционная способность цикло-пропанового кольца сильно меняется в зависимости от характера заместителей. Как и следовало ожидать, наличие электронодонорных заместителей повышает реакционную способность циклопропанового кольца по отношению к электрофильному агенту ( каким в данном случае является ацетат ртути), а наличие электроноакцепторных понижает эту способность. Свидетельством этого является опыт с метилциклопропилкетоном, в котором обнаружилось, что в принятых условиях это соединение не реагирует с ацетатом ртути. [21]

Равновесие основание Шиффа - оксазолидон ( см. выше реакцию 5) было также изучено по данным ИК-спектров для связей C NnO - H, с одной стороны, и N - Н, с другой, но для случая равновесия с участием а, 3-непредельных кетонов и эта-ноламина были использованы данные по оптической экзальтации молекулярной рефракции группы С С - С N. Поскольку в ходе реакции появляется экзальтация молекулярной рефракции, то на этом основании предполагают, что равновесие сдвигается в сторону основания Шиффа благодаря стабилизации группы С С - C Nsa счет сопряжения. Продукт, образующийся из этаноламина и метилциклопропилкетона, представляет собой преимущественно основание, вероятно, в результате действия двух эффектов - слабого сопряженного взаимодействия циклопропанового кольца со связью С N и стерического эффекта, препятствующего образованию оксазолидо-нового цикла. [22]

Равновесие основание Шиффа - оксазолидон ( см. выше реакцию 5) было также изучено по данным ИК-спектров для связей С N и О - Н, с одной стороны, и N - Н, с другой, но для случая равновесия с участием а р-непредельных кетонов и эта-ноламина были использованы данные по оптической экзальтации молекулярной рефракции группы С С - С N. Поскольку в ходе реакции появляется экзальтация молекулярной рефракции, то на этом основании предполагают, что равновесие сдвигается в сторону основания Шиффа благодаря стабилизации группы С С - С N за счет сопряжения. Продукт, образующийся из этаноламина и метилциклопропилкетона, представляет собой преимущественно основание, вероятно, в результате действия двух эффектов - слабого сопряженного взаимодействия циклопропанового кольца со связью С N и стерического эффекта, препятствующего образованию оксазолидо-нового цикла. [23]

Изучение изотопного обмена водорода в кетонах [116-118] ( в метаноле или водном диоксане) показало, что наибольшая скорость обмена наблюдается у ацетофенона, енолят-ион которого стабилизирован фенильной группой. В метилциклоалкилкетонах обмен в метильной группе происходит в 10 - 20 раз быстрее, чем в циклоалкильных. Очень медленно обменивается циклопропильный водород в метилциклопропилкетоне. В кетонах более активен атом водорода циклопропановых соединений, а в соединениях, содержащих группы CN, CF3 и PhS03 - атомы водорода в соединениях с открытой цепью. Кинетический изотопный эффект в циклопропановых соединениях недостаточно велик, чтобы с уверенностью можно было говорить о переносе протона, как о лимитирующей стадии. [24]

Специальными опытами было показано, что за время титрования ( 10 мин. При помощи разработанной методики было исследовано восемь углеводородов циклопропанового ряда. В качестве представителя этого ряда, имеющего электроноакцепторный заместитель, был взят метилциклопропилкетон. [25]

Использование для гидрирования двухкомпонентного катализатора позволяет получать пентанол-2 по реакции ( 15), реакция ( 14) при этом практически не протекает. Технологическая схема получения пентанола-2 из метил-циклопропилкетона приведена на рис. 3.4. Кетон в смеси с во дородом поступает в узел испарения, откуда парогазовая смесь направляется в реактор. Реактор гидрирования представляет собой аппарат кожухотрубчатого типа, в межтрубное пространство которого подают теплоноситель. Продукты реакции из реактора поступают в холодильник. Сконденсировавшаяся жидкость отделяется в сепараторе и сливается в сборник, из которого насосом направляется в узел разделения реакционной: массы и выделения товарного продукта. Процесс получения пентанола-2 из метилциклопропилкетона отработан в опытно-промышленном масштабе [ А. [26]

Страницы: 1 2