Метод - смешанный ангидрид
Cтраница 2
Пептиды с остатком триптофана на С-конце получены хлор-ангидридным методом [2145], методом смешанных ангидридов [37, 337, 1028, 2301, 2531, 25986], карбодиимидным [337, 896, 1089, 1784, 2301], азидным [337] и п-нитрофениловым [337] методами. [16]
Для синтеза полинуклеотидов с большим молекулярным весом оба метода, а именно метод полностью этерифицированных смешанных ангидридов, а также менее эффективный карбодиимидный метод кажутся малообнадеживающими. Химический синтез полинуклеотидов, сравнимых по длине цепи с полинуклеотидами, полученными ферментативным путем, потребует, вероятно, совершенно новых синтетических подходов, ничего общего не имеющих с ортодоксальными подходами органической химии ( см. также стр. [17]
При конденсации N-защищенной аминокислоты с производным тиазолидина со свободной иминогруппои, например методом смешанных ангидридов, образуются защищенные пептиды с С-концевым остатком цистеина. [18]
Пептидный синтез с применением N-фосфориламинокислот осуществляли при помощи N, N - дициклогексилкарбодиимида или методом смешанных ангидридов с дифенилфосфорной кислотой ( см. гл. [19]
 |
Синтез гомо - ( Туг4 - Уа. 5-ангиотензина II и Asp ( ЫН2 - р - гомо - ( Туг4 - Уа15 - ангиотензина II ( Риникер и Швицер. [20] |
Конденсацию карбобензоксинитро-ь-аргинина с эфиром гептапептида H-Arg ( NO2) - Val-Tyr-Ileu-His-Pro-Phe - OBzlNO2 осуществляли методом смешанных ангидридов. [21]
Поэтому был предложен другой путь нижняя схема, по которому JV-грег-бутоксикарбоннлоктапептид вначале омыляли и с использованием метода смешанных ангидридов вводили в реакцию с С-кон-цевым фрагментом. [22]
Теодоропулос и Крейг [2299], исходя из Na - C2H5OCO - DL-Ileu-L-Lys OMe и карбобензокси-ь-аспарагина, методом смешанных ангидридов получили № - [ C2H5OCO - DL-Ileu ] - № - [ Cbo-L-Asp ( NH2) ] - L-Lys-OMe. Превращение этого соединения в свободный пептид не описано. [23]
Теодоропулос и Крейг [2299], исходя из Na - C2H5OCO - DL-Ileu-L-Lys ОМе и карбобензокси - L-аспарагина, методом смешанных ангидридов получили № - [ C2H5OCO - DL-Ileu ] - N8 - [ Cbo-L-Asp ( NH2) ] - L-Lys-OMe. Превращение этого соединения в свободный пептид не описано. [24]
При проведении реакций с солями аминокислот и пептидов были использованы следующие методы: хлорангидридный, азид-ный, а также метод смешанных ангидридов; в последнее время все чаще применяют метод активированных эфиров. Приведенные ниже примеры демонстрируют ряд возможных вариантов при применении указанных методов. [25]
Конденсацией п-нитрокарбобензокси - г4 - метил - / - 1валина VI с трет-бутиловым эфиром a - D-изовалериановой кислоты VII методом смешанных ангидридов был получен с выходом 80 % эфир VIII. [26]
Наряду с приведенными возможностями снижения рацемизации, вызванной образованием кольца азлактона, известны также методы конденсации, такие, как метод смешанных ангидридов ( разд. [27]
Последний получали взаимодействием Cbo-Cys ( Bzl) - Туг-ОН ( D 1 - 2) и этилового эфира изолейцина ( метод смешанных ангидридов) с последующим гидразинолизом в растворе метанола. Защищенный пептид ( G 1 - 9) выделен с выходом 62 %; после удаления защитных групп окисление свободного нонапептида проводили в условиях, описанных дю Винье. [28]
N-Карбо - бензокси - О-тозил-ь - тирозин применяли в синтезе Arg8 - Basonpec-сина; создание пептидной связи в этом случае осуществляли методом смешанных ангидридов. Обработка натрием в жидком аммиаке приводит к отщеплению тозильной группы. [29]
Конденсацией я нитро ка рбобеязО Кеи - 1ЧнмеТ ИЛ - / - нвалина VI с трет-бутиловым эфиром 1-а-изо 1валериа новой кислоты VII методом смешанных ангидридов был получен с выходом 80 % эфир VIII. [30]
Страницы: 1 2 3