Адсорбированный аммиак
Cтраница 3
Дж / моль, начинает снижаться до 73 кДк / моль и при дальнейшем увеличении количества адсорбированного аммиака сохраняется на этом уровне. Это обусловлено тем, что теплота адсорбции, равная 98 кДж / моль, соответствует адсорбции аммиака у катиона Mg2, a 73 кДх / молъ - это суммарная теплота адсорбции аммиака на двух энергетических центрах. Количество аммиака, адсорбирующееся на первом энергетическом центре, равно 40 - 43 % мае. По [7, 8], с которыми хорошо согласуются наши данные, такая теплота соответствует адсорбции аммиака в центре восьмичленного кислородного кольца. [31]
Хотя Мортленд и сотрудники приписали плечо молекулам воды, его можно отнести с равным успехом к физически адсорбированному аммиаку или аммиаку, координированному с обменными катионами. [32]
После насыщения адсорбента аммиаком иглу, вводящую аммиак в систему, вынимают из силиконового диска, и физически адсорбированный аммиак вымывается из катализатора чистым гелием. [33]
Свежеосажденную аммиаком ниобиевую или танталовую кислоту последовательно промывают водой, 1 % - ной азотной кислотой ( для удаления адсорбированного аммиака) и ацетоном, быстро высушивают в вакууме и затем суспендируют в тионилхлориде. Достоинством этого метода помимо простоты является то, что продукт не содержит окситрихлорида, который почти всегда присутствует в пентахлориде, получаемом другими методами, и который трудно удалить. Для получения ТаС15 этот способ менее пригоден. Такое различие в реакционной способности гидроокисей, по-видимому, объясняется более быстрым старением танталовой кислоты. Тионилхлорид не реагирует с безводными пятиокисями при комнатной температуре. [34]
Рассчитайте вклад вращательного движения в энтропию адсорбции аммиака на кремнеземе при - 35 С, предполагая, а) что адсорбированный аммиак сохраняет одну вращательную степень свободы и б) что он не сохраняет ни одной вращательной степени свободы. В первом случае атом азота непосредственно связан с поверхностью. [35]
Так, в 1934 году [2250] был получен процент синтеза до 36 % при опытах в беззлектродном разряде и при стенках, не покрытых слоем адсорбированного аммиака. Но особенно высок этот процент оказался в тлеющем разряде. [36]
Действительно, сдвиг полос поглощения связей NH адсорбированного анилина больше, чем для адсорбированного аммиака ( табл. 2), н положение его полос поглощения близко к положению полос адсорбированного аммиака. [37]
Миграция ионов Си2 из малых полостей в большие в результате взаимодействия с молекулами адсорбированного пиридина или нафталина подтверждена данными рентгеноструктурного анализа. Адсорбированный аммиак, способный проникать в малые полости, не смещает ионы Сиа из мест Si. Адсорбция пиридина на цеолите типа Y состава Cu16Na24Al66Si1360384 приводит к миграции 10 ионов меди из малых полостей. [38]
Исследование адсорбции аммиака показало, что спектры аммиака, адсорбированного на цеолитах X со щелочными катионами ( Li, Na, Rb, Cs), похожи на спектры, полученные при адсорбции аммиака на кремнеземе. Адсорбированный аммиак удаляется в результате ваку-умирования уже при комнатной температуре, причем легкость удаления увеличивается с ростом радиуса катиона. [39]
Изменения в инфракрасном спектре аммиака при переходе из газообразного состояния в адсорбированное на поверхностях кремнезема [28] и алюмосиликатного катализатора [35], несущих гидроксильные группы с протонизированным водородом, и на катионированной поверхности цеолита [28], носят также сходный характер [29] и резко отличаются от соответствующих изменений при переходе аммиака в твердое состояние. Анализ колебательного спектра адсорбированного аммиака с помощью вычисленных зависимостей между колебательными частотами и изменениями коэффициентов матрицы силовых постоянных [29] показал, что специфическое взаимодействие его молекулы с гидроксилировапными поверхностями кремнезема и алюмосиликатного катализатора и с катионированной поверхностью полостей цеолита происходит в основном за счет взаимодействия свободной электронной пары атома азота молекулы аммиака с протонизированным водородом гидроксильной группы или катионом поверхности, но не с атомами кислорода этих адсорбентов. [41]
Однако после откачки молекулярно адсорбированного аммиака в спектре оставались полосы поглощения 3350 и 3280 см-1. Эти полосы были приписаны валентным колебаниям NH в молекулах аммиака, образовавших координационные связи с поверхностными атомами алюминия. [42]
Подробно рассмотрены вопросы влияния предварительной адсорбции сильно адсорбирующихся газов ( например, аммиака) при дальнейшей продувке обычными газами-носителями. С увеличением количества предварительно адсорбированного аммиака на цеолите NaX селективность разделения Н2 и Е2 уменьшалась. [43]
Как аммиак, так и пиридин при низких температурах адсорбируются на двух типах кислотных центров. С повышением температуры адсорбции количество адсорбированного аммиака уменьшается и уже при Гадс 473 К на ТД-кривой аммиака наблюдается только один пик, Гшах которого смещается в область высоких температур с повышением Гаде - Аналогичная картина наблюдается и при адсорбции пиридина, хотя низкотемпературный пик на ТД-кривых сохраняется при более высоких Талс по сравнению с аммиаком, а Гтах высокотемпературного пика сдвинут в область высоких температур. Такое различие в ТД-епектрах аммиака и пиридина обусловлено, по-видимому, как силой их основности, так и разным местонахождением кислотных центров в ВКЦ. На довольно широкий спектр сильных кислотных центров в ВКЦ указывает и большая ширина высокотемпературного пика, а также сдвиг Гтах с изменением Гадс. [44]
Как аммиак, так и пиридин при низких температурах адсорбируются на двух типах кислотных центров. С повышением температуры адсорбции количество адсорбированного аммиака уменьшается и уже при Гадс 473 К на ТД-кривой аммиака наблюдается только один пик, Гтах которого смещается в область высоких температур с повышением Тапс - Аналогичная картина наблюдается и при адсорбции пиридина, хотя низкотемпературный пик на ТД-кривых сохраняется при более высоких Т № С по сравнению с аммиаком, а Гтах высокотемпературного пика сдвинут в область высоких температур. Такое различие в ТД-спектрах аммиака и пиридина обусловлено, по-видимому, как силой их основности, так и разным местонахождением кислотных центров в ВКЦ. [45]
Страницы: 1 2 3 4