Cтраница 3
Фосфорсодержащие полиамиды получены Шонфелдом и Уолт-чером [197] методом межфазной поликонденсации. При сливании раствора дихлорангидрида фенилфосфиновой кислоты в хлороформе со щелочным раствором гексаметилендиамина образуется полимер с мол. При нагревании в вакууме до 360 он быстро разлагается. Кроме гексаметилендиамина, был использован также М М - диэтилэтилендиа-мин. [31]
![]() |
Рост производства поликарбонатов в различных. [32] |
Основное количество ароматических поликарбонатов в США производится методом межфазной поликонденсации. [33]
В настоящее время количество полимеров, получаемых методом межфазной поликонденсации в промышленном масштабе, весьма ограничено. [34]
Неравновесную поликонденсацию ( полиамидирование хлоран-гидридов) проводят методом межфазной поликонденсации в растворе. В качестве таких акцепторов используют органические основания, например триэтиламин. [35]
Для получения линейных полиуретанов достаточно удобным оказался также метод межфазной поликонденсации с применением водно-щелочных растворов диаминов и растворов быс-хлорформиатов диолов [88, 91, 92, 93] в бензоле. [36]
Большой научный и практический интерес представляет получение сополимеров методом межфазной поликонденсации. [37]
В работе [37] приведены также данные о получении методом межфазной поликонденсации политерефталамидов на основе М М - алкилированных диаминов. Для этих соединений характерны описанные выше закономерности ( см. табл. 2 и 3): температура плавления N-алкилированных полимеров минимум на 70 ниже, чем у соответствующих полиамидов, полученных из терефталевой кислоты и неалкилированных первичных аминов. [38]
Переэтерификацию проводят и в растворе высококипящего растворителя, а также методом межфазной поликонденсации. [39]
Изучено влияние некоторых параметров на синтез поликарбонатов взаимодействием диана и фосгена методом межфазной поликонденсации. В присутствии нерастворителя для полимера введение фосгена в щелочной раствор фенолята диана и ксилола молекулярный вес поликарбоната повышается при увеличении скорости фосгенирования. Введение в систему катализатора по окончании фосгенирования лишь незначительно увеличивает молекулярный вес полимера. Поликонденсация при этом протекает только на поверхности суспендированных частиц полимера, следствием чего является второй максимум на кривой распределения. Повышение же температуры после фосгенирования до 80 С значительно повышает молекулярный вес полимера. [40]
Своеобразно проявляет себя функциональность исходных веществ в некоторых случаях неравновесной поликонденсации, осуществляемой методом межфазной поликонденсации. Известны случаи, когда использование три-функциональных веществ для синтеза полимеров этим способом приводило к образованию полимеров линейного строения. [41]
Молекулярные веса ароматических полиамидов при эмульсионной поли конденсации значительно выше, чем при синтезе их методом межфазной поликонденсации. Это обусловлено разделением зоны основной реакции и зоны нейтрализации при эмульсионном варианте процесса. При межфазном варианте обе реакции протекают практически в одной зоне: в поверхностном слое границы раздела. [42]
Как показали Коршак, Фрунзе и Козлов [80, 81], а также указанные авторы и Алыбина [82], метод межфазной поликонденсации может быть успешно использован для получения смешанных полиамидов. [43]
Менее изученным процессом образования лолибензтиазо-лов является процесс, при котором взаимодействие бнс-о-ами-нотиофенола с дихлорангидридом первоначально проводят либо методом межфазной поликонденсации, либо в среде растворителя амидного типа. Были изучены [52] продукты межфазной поликонденсации 3 3 -димеркаптобензидина с хлор-ангидридом изофталевой кислоты. Вследствие большей нук-леофильности меркаптогруппы в форме тиофенолят-иона па сравнению с аминогруппой ацилирование должно идти в сторону образования полиаминотиоэфира. Исследование ИК-спек-гров полученных продуктов показало, что они не являются гомополиамино-тиоэфиром и содержат полисульфгидриламид-ные фрагменты. Отмечено, что в условиях щелочной среды происходит миграция ацильной группы [19] от атома серы к атому азота через тиазолиновый цикл ло следующей схеме. [44]
Этот метод получения полимеров и представляет, в сущности, то, что в настоящее время называется методом межфазной поликонденсации. Однако работа Айнхорна была забыта, и только в последнее время этот метод снова привлек внимание ученых, когда выяснилось, что он открывает новые возможности синтеза полимеров и является крупным шагом вперед в развитии учения о полиреакциях. [45]