Cтраница 3
Теломер винилхлорида, строения ( СН3) зС ( СН2СНС1) пСН2СН2С1, синтезированный анионной полимеризацией мономера, в целом более термостабилен, чем теломеры винилхлорида, полученные методом радикальной полимеризации. На эту же особенность ПВХ, полученного методом анионной полимеризации, но с использованием тех же и или иного типа 82 83 катализаторов, указывается - в других работах. Это исключало вероятное влияние явления кристаллизации или других возможных факторов, связанных с конденсированным состоянием полимера, на процесс его разложения, что позволяет сравнивать результаты между собой и определяет их достоверность. [31]
В течение последних лет в резинотехнической промышленности стали внедряться принципиально новые бутадиен-стирольные сополимеры, относящиеся к классу так называемых термоэластопластов. В макромолекулах этих соединений, получаемых в растворе методом анионной полимеризации [34], эластомерные блоки полибутадиена, полиизопрена или других полидиенов чередуются со стеклоподобными блоками полистирола или поли-а-метилстирола. [32]
Описано также использование анионно-координационной полимеризации этилена на поверхности волоконец древесной целлюлозы22 путем обработки волоконец раствором четыреххлористого ванадия с последующим суспендированием их в растворе триэтил-алюминия в гептане и барботированием этилена. Хотя состав продуктов реакции, как и состав других типов привитых сополимеров целлюлозы, полученных методом анионной полимеризации, систематически не был исследован, можно предположить, что наряду с гомополимеризацией этилена на поверхности в этом случае протекает и привитая полимеризация. [33]
Анионная полимеризация менее изучена, чем катионная и радикальная. Она привлекла внимание исследователей лишь в последние годы в связи с тем, что была установлена возможность методом анионной полимеризации при обычных в производственных условиях температурах регулировать рост макромолекул и получать таким путем полимеры, обладающие ценными свойствами. [34]
Они применили метод, предложенный Циммом - Стокмейером [20] для расчета степени разветвленности. При этом не были получены данные, свидетельствующие о наличии разветвлений в изотактическом полимере и в полимере, полученном методом анионной полимеризации, хотя молекулярный вес последнего стремился к нижнему пределу. При дальнейшем повышении молекулярного веса число боковых цепей начинает увеличиваться с повышением молекулярного веса. [35]
Существенное активирующее действие при разложении ПВХ могут оказывать и другие концевые ( кроме я-связей) группы атомов, причем в первую очередь фрагменты инициаторов, ингибиторов, регуляторов молекулярных весов, различного рода модификаторов и пр. В частности, на примере тело-меров винилхлорида со степенью полимеризации 25 - 28, полученных с различными телогенами ( четыреххлористый углерод, тетра-хлорэтилен, трихлорэтилен, н-масляный альдегид, триэтиламин), а также методом анионной полимеризации в среде тетрагидрофурана с mpem - бутилмагнийхлоридом в качестве инициатора 72 79, и обладающих близкой степенью кристалличности ( 17 - - 194) 80, однозначно показана ( см. рис. 2) высокая чувствительность ПВХ к природе концевых групп. [36]
Акрилоилпирролидон - весьма активный мономер и самопроизвольно полимеризуется с образованием твердых нерастворимых полимеров. Акрилоил-лактамы, как и ацильные производные насыщенных кислот, представляют значительный интерес. Они могут быть использованы в качестве сокатализаторов при синтезе полиамидов методом анионной полимеризации. [37]
Полипропилен, в отличие от полиэтилена, производится только одним методом - анионной полимеризацией. Процесс про -, водится в углеводородных растворителях. Технология производства полипропилена близка к технологии производства полиэтилена при низком давлении методом анионной полимеризации, но имеет некоторые отличительные особенности. Полимеризация ведется в присутствии каталитического комплекса, образующегося из триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида и треххлористого титана. Применение TiCls вместо TiCU является основной отличительной особенностью полимеризации пропилена. [38]
Фракции полученного звездообразного полимера обладают одинаковой характеристической вязкостью, однако они имеют разные молекулярные веса. Молекулярный объем звездообразного полимера зависит от длины индивидуальных ответвлений в большей степени, чем от их числа. Известно, что образцы полистирола, полученного методом анионной полимеризации, характеризуются очень низкой полидисперсностью. [39]