Метод - переменнотоковая полярография
Cтраница 1
Метод переменнотоковой полярографии и квадратно-волновой полярографии использован в работе [949] для определения следов меди в ртути на фоне 0 5 М ацетата аммония 0 1 М винной кислоты. [1]
Метод переменнотоковой полярографии сводится обычно к измерению фарадеевского импеданса или соответственно фарадеевского переменного тока в зависимости от приложенного потенциала постоянного тока. Как было отмечено в разд. Но следует учесть, что скорость процесса определяется скоростью передачи ионов ( диффузии) или самих реакций. [2]
Метод суммарной переменнотоковой полярографии на основной частоте [7] уже используется более 30 лет. [3]
Методом переменнотоковой полярографии показано, что окисление ферроцена на капельном ртутном катоде в 60 - 96 % - ном этаноле протекает обратимо. На это указывает наличие пиков на кривых активной и реактивной составляющих переменного тока, совпадение потенциалов пиков, близость ширины полупиков к 88 мв и равенство высот пиков. Область адсорбции ферроцена с анодной стороны ограничена потенциалом окисления ферроцена, а с катодной - слабо выраженным пиком десорбции. [4]
Используют метод переменнотоковой полярографии. В мерную колбу на 100 см3 отбирают 1 - 2 см3 исследуемого раствора и фоновым электролитом доводят объем раствора до метки. В качестве фонового электролита используют аммиачный буферный раствор состава ( моль / дм3): МШС. Затем 20 - 50 см3 раствора отбирают пипеткой в полярографическую ячейку и пропускают через него водород, аргон или другой инертный газ в течение 15 - 20 мин для удаления кислорода. После этого снимают полярограмму, используя перемеинотоковый полярограф ПУ-1. Измеряют высоту волны восстановления меди по реакции Си е - - Си, потенциал полуволны которой равен - 0 5 В. Затем по градуировоч-ному графику рассчитывают искомую концентрацию. Градуировочный график для используемого капилляра, построенный по стандартным растворам меди. Если измеренная высота не укладывается в пределы графика, то изменяют объем взятой пробы и повторяют измерения. Для повышения точности определения снимают две-три полярограммы. [5]
Используют метод переменнотоковой полярографии. В мерную колбу на 100 см3 отбирают 1 - 2 см3 исследуемого раствора и фоновым электролитом доводят объем раствора до метки. Затем 20 - 50 см3 раствора отбирают пипеткой в полярографическую ячейку и пропускают через него водород, аргон пли другой инертный газ в течение 15 - 20 мин для удаления кислорода. После этого снимают полярограмму, используя перемеинотоковый полярограф ПУ-1. Затем по градуировоч-ному графику рассчитывают искомую концентрацию. Градуировочный график для используемого капилляра, построенный по стандартным растворам меди, выдаст лаборант. Если измеренная высота не укладывается в пределы графика, то изменяют объем взятой пробы и повторяют измерения. Для повышения точности определения снимают две-три иолярограммы. [6]
 |
Сравнение различных разновидностей полярографии и вольтам-перометрии. [7] |
Суть метода переменнотоковой полярографии заключается в следующем. Изменяющееся по линейному закону постоянное поляризующее напряжение, подаваемое на ячейку, модулируют переменным напряжением. При этом используют либо синусоидальные импульсы переменного напряжения фиксированной частоты ( частота сети переменного тока) и небольшой амплитуды ( 10 - 50 мВ), либо постоянное напряжение модулируют квадратной формы импульсами переменного напряжения. [8]
В данном кратком обзоре методов переменнотоковой полярографии мы не будем вникать в подробности этих выводов, а займемся более общим вопросом: какие возможности предоставляют эти методы по сравнению с классической полярографией и сколь быстрые процессы можно исследовать с их помощью. [9]
Исследования [94] по оценке чувствительности методов осциллографической и переменнотоковой полярографии для определения мышьяка показали, что второй из методов обладает почти в 100 раз более высокой чувствительностью. [10]
Другим критерием обратимости, специфичным для методов переменнотоковой полярографии, является ширина пиков тока, которая точно определена для обратимых процессов. В этом случае пики симметричны относительно прямой, перпендикулярной оси потенциалов и пересекающей ее при потенциале максимума. Поскольку зависимость тока от потенциала во всех рассмотренных методах, исключая нормальную импульсную полярографию, аналогична ( различия проявляются только в величине константы), то пики тока должны иметь одинаковую ширину во всех этих методах. Обычно определяют ширину пика на половине его высоты и выражают эту ширину в милливольтах. [11]
Наконец следует еще раз подчеркнуть большие возможности методов переменнотоковой полярографии ( за исключением синусоидальной полярографии) в анализе. Методы переменнотоковой полярографии очень удобны в аналитической практике, а воспроизводимость их результатов если не превышает, то по крайней мере равна воспроизводимости измерений методом классической полярографии. [12]
Следовые количества Си в суперфосфате [615] определяют методом переменнотоковой полярографии. [13]
Для определения германия в монокристаллах и стеклах Cd - Ge - As предложен [215] метод переменнотоковой полярографии с использованием в качестве фона раствора, 0 5 М по HG1 и 0 5 М по КС1, содержащего 4 0 - 10 - 2 молъ / л пирогаллола. [14]
При сравнении этих скоростей массопереноса со средней скоростью массопереноса в классической полярографии ( 1 7 - 10 - 3 см / с) становится очевидным преимущество методов переменнотоковой полярографии, так как при данной концентрации деполяризатора регистрируемые переменные токи больше предельного тока в классической полярографии. [15]
Страницы: 1 2