Cтраница 2
Увеличение высот пиков в этих случаях обусловлено повышением приэлектродной концентрации разряжающихся ионов из-за увеличения отрицательного ijji - потенциала, поэтому при нахождении концентрации катионов, разряжающихся на отрицательно заряженной поверхности ртути, методом переменнотоковой полярографии рекомендуется [46] работать в растворах с очень низкой концентрацией индифферентных электролитов. Наоборот, при полярографическом определении анионов, волна которых скрыта в обычных условиях током разряда фона, как это, например, имеет место в случае восстановления анионов терефталевой кислоты [47], увеличение ионной силы раствора и особенно применение электролитов с многозарядными катионами позволяет наблюдать волну таких анионов до тока разряда фона. [16]
Высоту их можно использовать для определения концентрации поверхностно-активных веществ, причем зависимость выражается в виде изотермы Ленгмюра. С другой стороны, при определении деполяризаторов методом переменнотоковой полярографии тензамметрические максимумы могут оказывать мешающее влияние, особенно в случае высокой концентрации солей в растворе, способствующих образованию таких максимумов. [17]
Ионы Zn ( II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных ( например, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной переменнотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на поля-рограмме не проявляется. В связи, с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [18]
Ионы Zn ( II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных ( например, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. В то же время в силыюкислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постоянпотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной переменнотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на поля-рограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [19]
Что касается разработки аппаратуры для интермодуляционного метода, то ясно, что необходимость в двух источниках сигналов синусоидальных волн вместо одного является недостатком. Кроме того, очевидно, что при выполнении измерений должны быть выполнены дополнительные операции по сравнению с методом второй гармоники, так как рассматриваются два генератора вместо одного. Так как литература, относящаяся к аналитическим приложениям интермодуляционных методов 42, 61 - 64 ], не убеждает автора в том, что эти методы обладают преимуществами перед методом переменнотоковой полярографии на второй гармонике, то рекомендуется, чтобы химик-аналитик, желающий использовать методы второго порядка, основанные на синусоидальной форме волны, остановил свой выбор на методе второй гармоники, поскольку он является простейшим в осуществлении и использовании. [20]
Очевидно, аналитики-полярографисты могут только мечтать о такой точности определения. Исходя из анализа эквивалентной схемы, авторы приходят к выводу о том, что в переменнотоковой полярографии пики обратимых процессов не содержат информации о скорости электродного процесса и коэффициенте переноса. Пики необратимых процессов позволяют рассчитать указанные величины. Для исследования обратимых или частично обратимых процессов авторы рекомендуют метод нелинейной переменнотоковой полярографии, при которой частоты наложенного поляризующего напряжения и частота полезного сигнала различны. Авторы приводят разработанную методику измерения, но, к сожалению, без конкретных примеров ее применения. [21]
НТК; три ( карбоксиметил) амин ] М ( СН2СООН) з, которую предполагают использовать для замены фосфатов в детергентах. При этом должно происходить конкурирующее поглощение обычно содержащихся в воде анионов. Мешающие определению катионы металлов, образующие комплексы с НТК, особенно катионы Fe, Cu, Zn и Ni, удаляют из анализируемого образца путем предварительного пропускания его через колонку, заполненную Na-формой сульфированной полистирольной смолы. В полученный фильтрат добавляют небольшой избыток раствора соли кадмия в аммиачном буфере до рН8 и определяют содержание НТК методом переменнотоковой полярографии. [22]
Элементарные и бинарные полупроводниковые материалы представляют собой однофазные системы. Однако, если речь идет не о монокристаллах, а о поликристаллических спеках, слитках, порошках, как, например, материалы для термоэлементов, то в них мы встречаем зерна различного состава, обладающие различными свойствами. Такие многофазные системы обнаружены нами при исследовании системы индий - сурьма - теллур и др. Представляет безусловный интерес определение состава таких отдельных фаз сложных систем. С этим тесно связан вопрос их разделения. Простейшим является способ механического отбора фаз. На базе микротвердометра нами сконструирован прибор, позволяющий высверливать образцы из фаз достаточно больших размеров ( 100 - 200 мк) с последующим взвешиванием высверленной фазы и ее анализом тем или другим физико-химическим методом. В наших исследованиях для этой цели был успешно использован метод переменнотоковой полярографии. Для фаз меньших размеров был предложен метод электроискрового отбора фазы в нейтральную жидкость. [23]