Метод - высокое разрешение
Cтраница 3
Полезная информация может быть получена при изучении характера образования надмолекулярных структур методом ЯМР высокого разрешения. При образовании ассоциатов из молекул ОКЭМ предпочтительной является развернутая конформация молекул. [31]
 |
Общая конфигурация взаимодействия. изолинии плотности ( ниже оси симметрии и логарифма полного давления. [32] |
Ниже приводятся результаты расчетов двумерных и 2.5 - мерных осесимметричных течений с использованием методов высокого разрешения. В последнем случае к векторам скорости и напряженности магнитного поля межзвездной среды добавляется малое о се симметричное вращательное возмущение. В результате, в основном, только эволюционные ударные волны остаются в расчетной области. [33]
 |
Спектры ЯМР подфракций, выделенных из триизобутиленовой фракции продуктов термической деполимеризации полиизобутйлена. [34] |
В последнее время предложены весьма перспективные методы определения низкомолекулярных веществ, основанные на комбинации метода ЯМР высокого разрешения с масс-спектроскопией или газовой хроматографией. [35]
 |
Константы сополимеризации и структура бутадиеновой части цепи. [36] |
Составы сополимеров, определяемые как радиометрическим методом ( применение С414Нб), так и методом ЯМР высокого разрешения ( 60 Мгц), практически не различались между собой. Характерным для данной пары мономеров является более высокая активность циклогексадиена ( чем бутадиена) и сохранение г с-структуры бутадиеновых звеньев, независимо от содержания М2 в сополимере. Непрерывное возрастание температуры стеклования сополимера с увеличением в нем доли циклогексадиеновых звеньев свидетельствует об истинной сополимеризации и статистическом распределении звеньев. [37]
Льюиса ( например, ТМЭДА) скорости перехода одной частицы в другую понижаются, и методом ЯМР высокого разрешения можно идентифицировать частицы различного строения. Алкилмагнийхлориды в эфире склонны существовать в виде димеров, тогда как бромиды и иодиды в низких концентрациях в основном мономерны, т.е. имеют структуру XVI. Концентрации ионных частиц обычно очень низки. В ассоциированных частицах роль мостиков могут играть не только атомы галогена, но и алкильные группы. [38]
Достигнуты также успехи в исследовании большого числа ( до 60) моноолефинов различной структуры [197 ] и фракций концентратов моноолефинов методом ЯМР высокого разрешения. Однако присутствие в концентрате структур типа R1R2CCHR3 ( 5 2 ppm) затрудняет определение первой и третьей структур, что ограничивает область применения указанного метода. [39]
Высокая населенность возбужденных молекулярных состояний, достигаемая их селективным возбуждением с помощью лазеров, значительно облегчает применение свободных от доплеровского уширения методов высокого разрешения для детального исследования этих состояний. Поскольку возбужденные состояния играют важную роль во многих химических реакциях, знание их структур и внутренней динамики полезно при изучении кинетики реакций. В этом разделе мы кратко изложим основные принципы следующих методов: спектроскопии квантовых биений, пересечения молекулярных уровней и двойного резонанса. [40]
Импульсная спектроскопия с преобразованием Фурье применялась эпизодически в конце 50 - х г. В последующие 10 лет импульсные радиоспектрометры выпускались мелкими сериями в СССР, ФРГ и Японии, однако они не вызывали интереса у исследователей, работающих методом ЯМР высокого разрешения, так как отклик многоспиновой системы на радиочастотный импульс превращается в спектр лишь после трудоемких вычислений [ 118, с. [41]
Ряд методов определения микротактичности, основанных на прочих свойствах растворов, описан в других главах этой книги, поэтому здесь о них будет только упомянуто. Метод ЯМР высокого разрешения, примененный Бовеем и Тирсом [112, 113] при исследовании полиметилметакрилата, позволил получить наиболее детальную информацию о распределении диастерео-изомерных форм. Миллер, Брей и Батлер [114] использовали этот метод для изучения микроструктуры полиметакрилового ангидрида, для чего предварительно полимер был подвергнут гидролизу и этерификации. Если в мономерном звене содержится а-водородный атом, то возрастает вероятность расщепления линий спектра в результате спин-спинового взаимодействия, что осложняет спектры и затрудняет их интерпретацию. Бовей, Андерсон и Дуглас [119] недавно показали, что применение метода спинового расщепления приводит к однозначному отнесению пиков при исследовании поливинилхло-рида. [42]
Другим физическим фактором, способствующим быстрому переносу электрона, может быть делокализация неспаренного электрона на орбиты молекул координационной ( сольватной) сферы. Используя метод ЯМР высокого разрешения, можно по величине парамагнитного сдвига прямо определять плотность неспаренного электрона, делокализованно-го на периферические атомы лигандов координационной сферы. [43]
Все же методом ЯМР высокого разрешения доказано, что в случае небольших размеров заместителя содержание звеньев, соединенных голова к голове, в полимере достаточно заметно. [44]
Применение спектроскопии ЯМР высокого разрешения имеет и преимущество перед другими, в том числе импульсными, методами исследования адсорбции вследствие возможности измерения величин химического сдвига. Кроме того, методом ЯМР высокого разрешения можно изучать взаимодействие с поверхностью и друг с другом смеси молекул, а также молекул, имеющих несколько линий в спектре. В учебных, научных и производственных лабораториях спектрометры ЯМР высокого разрешения более распространены по сравнению со спектрометрами широких линий и спектрометрами спин-эхо. [45]
Страницы: 1 2 3 4