Метод - рассеяние - рентгеновские лучей
Cтраница 3
Формула ( 1) позволяет осуществить экспериментальную проверку теории спинодального распада в его начальной стадии. Позднее в работах [3, 4] метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами был использован для изучения фазового разделения соответственно в алюмосвинцово-боратных и натриевосиликатных стеклах. [31]
Благодаря теоретическим работам Дебая, выполненным сравнительно недавно I1 ], в числе других дифракционных методов изучения строения веществ следует назвать метод рассеяния видимого света, имеющий, конечно, ограниченную область применения: вещество должно содержать области с различными показателями преломления, размеры которых не были бы очень малы по сравнению с длиной волны видимого света. Этот метод хорошо дополняет метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, область применения которого значительно шире. [32]
Структура ее, установленная только в 1954 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, приведена на рис. 12.21. В 1951 г. был получен комплекс радикала циклопентадиенила и железа, обычно называемый ферроценом. Его структура, изученная в 1955 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, также показана на рис. 12.21. Смысл термина сандвичевые соединения для таких систем очевиден. Указанные два соединения - прототипы большого семейства соединений, характеризующихся тем, что связь в них, по-видимому, обусловлена перекрыванием d - орбиталей металла и молекулярных я-орбиталей углеводорода. [33]
Структура ее, установленная только в 1954 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, приведена на рис. 12.21. В 1951 г. был получен комплекс радикала циклопентадиенила и железа, обычно называемый ферроценом. Его структура, изученная в 1955 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, также показана на рис. 12.21. Смысл термина сандвичевые соединения для таких систем очевиден. Указанные два соединения - прототипы большого семейства соединений, характеризующихся тем, что связь в них, по-видимому, обусловлена перекрыванием d - орбиталей металла и молекулярных л-орбиталей углеводорода. [34]
В результате дальнейшей агрегации макромолекул наступает микрорасслоение ( в отличие от макрорасслоения, характерного для смеси гомополимеров) с возникновением микрофаз, образуется система, в которой свернутый нерастворимый блок полностью окружен оболочкой из развернутого сольватированного блока - молекулярная мицелла ( см. рис. 158, д), и получается мицеллярный раствор. Эти представления согласуются с результатами, полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами ( см. 430) и рядом других методов. [35]
Рой [8] высказал предположение, что S-образный ход кривой ликвидуса в области, примыкающей к кремнезему, имеет своей причиной метастабильную ликвацию. Андреев, Гоганов, Порай-Кошиц и Соколов [1 ] методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами действительно обнаружили существование метастабильного фазового разделения в этих стеклах, но определили только три точки на бинодальной кривой. [36]
 |
Температурная зависимость толщины кристаллов полиэтилена, выращенных из раствора. [37] |
Детальное изучение монокристаллов полимеров проводится почти исключительно методами электронной микроскопии и электронографии. Полезными дополнениями к ним служат фазово-контрастная оптическая микроскопия и метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, но они не дают нужного разрешения, обеспечивающего возможность критического анализа. Электронная микроскопия полимерных кристаллов в общем не имеет специфических трудностей, однако тем не менее возникает неизбежное неудобство, так как кристаллы готовят путем высушивания на подложках и они не всегда имеют свою первоначальную форму роста. [38]
Это указывает на то, что толщина ламелей, образовавшихся при кристаллизации из раствора, неоднородна и сравнительно невелика. Измерения длины большого периода, выполненные на некоторых образцах методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, дали величину длины складки порядка ПО-120 А. [39]
Исследование особенностей высокомолекулярных конденсационных структур и их изменений при физико-химическом модифицировании представляет значительный научный и практический интерес. В настоящем сообщении рассматриваются результаты, полученные при использовании для этой цели метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. [40]
Поскольку для успешного проведения малоугловых исследований требуется строгая коллимация пучка рентгеновских лучей ( а коллимация снижает интенсивность падающего пучка), для получения данных рассеяния под малыми углами необходимо гораздо больше времени, чем для получения обычных рентгенограмм. Кроме того, если для регистрации используют фотографический метод, расстояние от образца до рентгеновской пленки также намного больше, чем при исследовании методом рассеяния рентгеновских лучей под большими углами. Это приводит к понижению интенсивности рассеянного излучения, обратно пропорциональному квадрату расстояния от образца до пленки. Поэтому вполне естественно, что при исследовании образцов полимеров этим методом времена экспозиции достигают нескольких часов или даже дней. Только при таких экспозициях удается добиться удовлетворительного почернения пленки. Даже при более благоприятных экспериментальных условиях исследования, которые можно обеспечить, применяя камеру Краткого или Франка, рассеяние настолько слабое, что требуются довольно длительные времена экспозиции. Этот фактор времени следует рассматривать как основную помеху универсальному применению метода малоуглового рентгена для изучения полимеров. [41]
Различные экспериментальные наблюдения позволяют сделать вывод о том, что длительные периоды начала роста простой трещины и трещины серебра при низких значениях напряжения не просто вызваны уменьшением вероятности образования зародыша трещины в остальном не измененного материала. Так, по затуханию колебаний торсионного маятника [138, 134-144] и методом ИК-поглощения [138] были исследованы молекулярная подвижность, взаимодействие молекул и их роль в поглощении энергии; путем измерений плотности и методом рассеяния рентгеновских лучей [144-146], а также путем применения образцов с различной молекулярной массой [153] были исследованы упаковка молекул и дефектность структуры, а с помощью кинетики рекомбинации захваченных свободных радикалов [146] было исследовано изменение морфологии материала. Результаты, полученные с помощью этих различных экспериментальных методов, характеризуют упорядочение молекул, но еще не позволяют получить количественные значения пределов усталости. [42]
Таким образом, имеются убедительные доказательства того, что кристалличность не является причиной диффузного рассеяния и не имеет к нему никакого отношения. По этому поводу были приведены прямые подтверждения двух типов: 1) значительные изменения интенсивности диффузного рассеяния под малыми углами при полном отсутствии каких бы то ни было изменений в кристалличности полимера, о чем свидетельствуют данные, полученные методом рассеяния рентгеновских лучей под большими углами; и 2) наоборот, существенные изменения в кристалличности, оцененные рентгенографическим методом, не сопровождающиеся никакими заметными изменениями диффузного рассеяния под малыми углами. [43]
Имеются и другие доказательства в пользу предположения, что монокристаллы построены из сложенных цепей. Кроме того, метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами указывает, что в кристаллических полимерах содержатся области неоднородности с размерами 70 - 180 А, появлению которых до сих пор не могло быть дано удовлетворительного объяснения. Легко видеть, что этот факт хорошо согласуется с новыми представлениями о строении кристаллических полимеров. [44]
Рентгеноструктурный анализ дает ценную информацию о структуре и превращениях веществ в экстремальных условиях: при высоких давлениях ( до 2 - Ю10 Па), высоких и низких температурах, после механохимической активации. Имеются некоторые достижения в области рентгеноструктурного анализа жидкостей. Считают, что исследование структуры жидкостей дифракционными методами, в том числе методом рассеяния рентгеновских лучей - одна из важнейших задач современной химии, так как от параметров строения жидкостей, как и других изотопных систем, зависят их физико-химические свойства. Разработаны методы структурного анализа жидкостей и рентгеновские дифрактометры для решения этой задачи, накапливаются данные изучения растворов. Так, изучение водных растворов нитрата кадмия показало, что по мере увеличения концентрации соли формируется собственная структура раствора, отличная от структуры воды. [45]
Страницы: 1 2 3 4