Cтраница 4
Первая группа теорий, которая будет рассмотрена впоследствии, содержит общее предположение о том, что макроскопическое ослабление - это кинетический процесс, что составляющие его отдельные акты вызваны термической активацией разрывов вторичных и ( или) основных связей и что накопление этих актов приводит к образованию трещины и ( или) разрыву нагруженного образца. В рамках этих теоретических представлений основные акты разрушения определяют обычным образом и без привлечения экспериментальных данных связывают с определенными морфологическими изменениями. Вторая группа теорий опирается на явные физические молекулярные повреждения, обнаруживаемые спектроскопическими методами и методом рассеяния рентгеновских лучей, которые будут описаны в гл. [46]
Экспериментальное исследование процесса ориентации различных полиамидных волокон было осуществлено многими авторами [66-70] на различных уровнях наблюдения. При этом были обнаружены некоторые общие черты механизма ориентации. Нам представляется, что одним из наиболее информативных методов, раскрывающих сущность молекулярного механизма ориентации, является метод рассеяния рентгеновских лучей. [47]
Начиная с 20 - х годов в результате работ акад. Методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, электронной микроскопии, рассеяния видимого света ( В. И. Аверьянов, Н. С. Андреев) было убедительно доказано неоднородное строение стекол многих систем. [48]
Цирконий редко даже в разбавленных растворах присутствует в виде простого иона Zr4 или цирко-нил-иона ZrO2; в основном он находится в виде комплексных ионов или гидролизованном состоянии с преобладанием полимерных форм. Именно такие формы присущи сравнительно концентрированным растворам, которые применяются для получения двуокиси циркония и фосфата циркония. Поэтому естественно, что строение этих продуктов пытаются объяснить исходя из строения тех ионов, из которых они образуются. Результаты исследования водных растворов окси-галогенидных соединений циркония и гафния методом рассеяния рентгеновских лучей [43] непосредственно подтверждают существование соединений типа [ M4 ( OH) 8 ( H2O) ie ] X8, где М - ион циркония или гафния, а X - ион галогена, причем допускается, что их строение сходно с установленным для кристаллических оксигалогенидов [44] и что полимеры могут содержать даже более четырех ионов циркония. [49]
Так же как и для недеформированных кристаллов, можно ожидать, что низкотемпературная область отжига характеризуется главным образом снятием внутренних напряжений. Эта релаксация напряжений должна происходить в аморфных областях и сопровождаться незначительными изменениями в кристаллических областях. Напряжения в аморфных областях ориентированных материалов значительно выше, чем в неориентированных. Исследуя небольшие деформации полиэтилена низкой плотности ( удлинения 50 %) методом рассеяния рентгеновских лучей и двулучепреломления, Ода и Стейн [89] показали, что деформации кристаллитов предшествует ориентация аморфных областей. В зависимости от температуры метастабильное равновесие между деформацией кристаллов и ориентацией аморфных областей достигается через 0 1 с и через 100 с. В связи с этим нагрев образцов выше температуры вытяжки должен сопровождаться дальнейшей релаксацией напряжения. [50]
Миллер [42] первым сообщил о существовании модификации изотактического полипропилена, которая не является ни аморфной, ни кристаллической. Это состояние характеризуется агрегацией молекул или сегментов, при которой части отдельных цепей образуют спиральную структуру, характерную для кристаллического состояния, но в которой имеется лишь в незначительной степени или вовсе отсутствует поперечный порядок, достаточный для того, чтобы называться кристаллическим. Миллер называет это состояние паракристаллическим, или нестабильным смектичее-ким, состоянием полимера. Такая структура была охарактеризована методами рассеяния рентгеновских лучей, путем измерения объема, динамомеханическими исследованиями, а также с помощью метода ЯМР. При исследовании методом рассеяния рентгеновских лучей наблюдается второй максимум рассеяния, который отсутствует на диаграмме чисто аморфного атактического полипропилена. [51]
Миллер [42] первым сообщил о существовании модификации изотактического полипропилена, которая не является ни аморфной, ни кристаллической. Это состояние характеризуется агрегацией молекул или сегментов, при которой части отдельных цепей образуют спиральную структуру, характерную для кристаллического состояния, но в которой имеется лишь в незначительной степени или вовсе отсутствует поперечный порядок, достаточный для того, чтобы называться кристаллическим. Миллер называет это состояние паракристаллическим, или нестабильным смектичес-ким, состоянием полимера. Такая структура была охарактеризована методами рассеяния рентгеновских лучей, путем измерения объема, динамомеханическими исследованиями, а также с помощью метода ЯМР. При исследовании методом рассеяния рентгеновских лучей наблюдается второй максимум рассеяния, который отсутствует на диаграмме чисто аморфного атактического полипропилена. [52]