Cтраница 3
Авторами предложена и проведена в лабораторных условиях технологическая схема очистки возвратного НАК, в основе которой использован метод азеотропной ректификации. Полученный в результате азеотропной ректификации НАК имеет чистоту 98 6 - 99 %, что соответствует техническим условиям3 для НАК, используемого при димеризации. [31]
Рассмотрение поведения систем, относящихся к различным группам, позволяет установить некоторые общие положения, имеющие значение для применения метода азеотропной ректификации. Из приведенных ректификационных диаграмм следует, что разделить положительные азеотропы проще, чем отрицательные. Наиболее желательны разделяющие агенты, образующие только бинарные азеотропы с одним или обоими компонентами заданной смеси. В последнем случае азеотропы должны иметь достаточную разницу температур кипения. В качестве агентов для разделения отрицательного азеотропа на компоненты наиболее целесообразно применять вещество с температурой кипения ниже температуры кипения этих компонентов и образующее положительный азеотроп с одним из них или положительный азеотроп с одним и отрицательный с другим. Применение в качестве разделяющих агентов веществ, дающих с компонентами заданной смеси тройные азеотропы ( положительные, отрицательные и седловинные), менее целесообразно, хотя в ряде случаев и позволяет выделить один из компонентов. [32]
Из диаграмм видно также, что для синтеза эфиров методом отгона в различных системах требуются реакционно-ректификационные установки, основанные на использовании разных методов ректификации, в том числе методов азеотропной ректификации. [33]
Интересны выводы, сделанные в работах [47, 48, 49, 50], которые показали возможность повышения съема продукции с единицы объема реактора в 1 6 раза за счет постоянного отвода воды из продуктов реакции методом азеотропной ректификации. [34]
В работе исследованы теоретические основы разделения азеотропной смеси метилацетат - метанол двумя методами: ректификацией под давлением, отличным от атмосферного, и экстрактивной ректификацией. Метод азеотропной ректификации здесь не изучался, так как при его использовании впоследствии необходимо разделять еще один азеотроп, который образуется разделяющим агентом с одним из компонентов разделяемой смеси. [35]
На первой стадии продукты окисления обезвоживаются. Обезвоживание проводится методом азеотропной ректификации с применением этилацетата. Гетероазеотроп содержит 8 2 % воды и кипит при 70 4 С. Кроме воды, в азеотроп входят также некоторые легкие побочные продукты и ацетальдегид. Ацетальдегид после соответствующей ректификации возвращается на окисление. Легкие побочные примеси подвергаются также дополнительной ректификации и используются в качестве растворителя. [36]
Кроме бутилового спирта и углеводородов, в нем содержится небольшое количество воды. Для выделения бутилового спирта из этих смесей был применен метод азеотропной ректификации. В качестве разделяющего агента выбран метиловый спирт, дающий почти идеальные смеси с бутиловым спиртом и обладающий ограниченной взаимной растворимостью с парафиновыми углеводородами. Благодаря этому метиловый спирт увеличивает относительную летучесть углеводородов, которые отгоняются в виде азеотропов с ним. В табл. 46 приведены экспериментальные данные о свойствах азеотропных смесей метилового спирта и углеводородов. [37]
Режим азеотропной колонны, в которой образуется гомогенный азеотроп, тот же, что и режим, описанный ранее ( см. стр. Кольборн и Филлипс5 описали другие случаи дегидратации этанола методом азеотропной дистилляции с применением в качестве разделяющего агента трихлорэтилена; Хэндс и Норман6 показали, что тот же самый агент может быть успешно применен для дегидратации аллилового спирта методом азеотропной ректификации. [38]
С трехкомпонентными азеотропными смесями отгоняется значительное количество бутанола, который содержится главным образом в верхнем слое, получающемся после конденсации и расслаивания указанных азеотропных смесей. Кроме бутанола и углеводородов, в нем содержится небольшое количество воды. Для выделения бутанола из этих смесей был применен метод азеотропной ректификации. В качестве разделяющего агента был выбран метанол, дающий почти идеальные смеси с бута-нолом и обладающий ограниченной взаимной растворимостью с парафиновыми углеводородами. Благодаря этому метанол увеличивает относительную летучесть углеводородов, которые отгоняются в виде азеотропов с ним. В табл. 44 приводятся экспериментально определенные свойства азеотропных смесей ме-танола и углеводородов. [39]
С трехкомпонентными азеотропными смесями отгоняется значительное количество бутанола, который содержится главным образом в верхнем слое, получающемся после конденсации и расслаивания указанных азеотропных смесей. Кроме бутанола и углеводородов, в нем содержится небольшое количество воды. Для выделения бутанола из этих смесей был применен метод азеотропной ректификации. В качестве разделяющего агента был выбран метанол, дающий почти идеальные смеси с бута-нолом и обладающий ограниченной взаимной растворимостью с парафиновыми углеводородами. Благодаря этому метанол увеличивает относительную летучесть углеводородов, которые отгоняются в виде азеотропов с ним. В табл. 44 приводятся экспериментально определенные свойства азеотропных смесей метанола и углеводородов. [40]
В опытах применяли воду, параальдегид, уксусную кислоту, изобутиловый и этиловый спирты. Установлено, что из исследованных веществ для разделения смеси изомеров ксилола методом азеотропной ректификации практически пригоден лишь изобутиловый спирт, хотя ксилолы образуют азеотропкые смеси также и с этиловым спиртом. [41]
Количество потребляемого при азеотропной ректификации тепла обычно больше, чем при экстрактивной дистилляции, так как весь растворитель должен быть испарен и отобран в виде дистиллята. Большинство описанных выше процессов азеотропной ректификации не применяются широко в промышленных масштабах. Однако если верхний компонент составляет небольшую долю от исходной смеси, то метод азеотропной ректификации становится сравнимым по расходу тепла с методом экстрактивной ректификации. Периодический способ ведения процесса более легко осуществим для азеотропной ректификации. [42]
Например, ацетонитрил образует азеотропы с такими близкокипя-щими углеводородами, как циклогексан и бензол. Однако температура кипения азеотропа циклогексан - ацетонитрил равна 62 С, а азеотропа бензол - ацетонитрил 74 С. Разность температур кипения азеотропов А 12 С позволяет осуществлять разделение смеси бензол - циклогексан методом азеотропной ректификации. [43]
Особое значение приобретает рациональное использование воды в наиболее водоемких технологических процессах, например при промывке сырья, полупродуктов, готового продукта; и разработка физико-химических способов очистки сточных вод, обеспечивающих возврат очищенной воды в эти же процессы. В этом случае не требуется глубокой очистки сточных вод: из них достаточно удалить те компоненты, которые оказывают отрицательное влияние на качество промываемого продукта. Очистка этих вод методом азеотропной ректификации позволяет, с одной стороны, выделить и получить в товарном виде низкомолекулярные жирные кислоты ( муравьиную, уксусную, пропионовую и масляную), с другой - использовать очищенную воду в производстве. На заводе синтетических жирных кислот создана замкнутая система технического водоснабжения по кислым водам, позволяющая увеличить на 12 % выход товарных кислот при переработке парафина и сократить поступление загрязнений на биологическую очистку по ХПК с 27 до 2 т / сут. [44]
Особое значение приобретает рациональное использование воды в наиболее водоемких технологических процессах, например при промывке сырья, полупродуктов, готового продукта, и разработка физико-химических способов очистки сточной воды, обеспечивающих возврат очищенной воды в эти же процессы. В этом случае не требуется глубокой очистки сточных вод: из них достаточно удалить те компоненты, которые оказывают отрицательное влияние на качество промываемого продукта. Очистка этих вод методом азеотропной ректификации позволяет, с одной стороны, выделить и получить в товарном виде низкомолекулярные жирные кислоты ( муравьиную, уксусную, пропионовую и масляную), а с другой - использовать очищенную воду в производстве. [45]