Метод - рутан
Cтраница 1
Метод Рутана по зврляет решить в приближении ЛКАО-МО уравнения самосогласованного поля для молекулы. Сущность метода заключается в следующем. [1]
 |
Образование молекулярных орбиталей ( МО из атомных ( АО. Fj - связывающая орбиталь. Ч. ц - разрыхляющая.| Перекрывание S -, р -, и d - орбиталей. [2] |
Метод Рутана позволяет решить в приближении ЛКАО-МО уравнения самосогласованного поля для молекулы. Сущность метода заключается в следующем. [3]
Метод Рутана в начале 50 - х годов, когда эра компьютеров только начиналась, в приложении к молекулярным объектам оказался, однако, слишком сложным. [4]
Сравнение метода Рутана и метода половинок электрона, приведенное для конкретных радикальных и триплетных систем [40, 41], показало, что они дают близкие результаты. [5]
Главная трудность метода Рутана заключается в вычислении матричных элементов (11.14), представляющих собой комбинации весьма сложных - молекулярных - интегралов. Поэтому применение прецезионных неэмпирических методов для исследования таких сложных объектов, с какими мы сталкиваемся в гетерогенном катализе, оказывается чрезвычайно затруднительным. По-видимому, это и нецелесообразно, поскольку в задачах подобного рода, как правило, приходится иметь дело не с реальными физическими системами, а с весьма грубыми моделями. Погрешности, связанные с выбором модели, могут существенно превышать ошибку любого квантовохимического расчета. [6]
Вычислительная схема метода Рутана довольно сложна и трудоемка, поскольку включает в себя расчет множества различных интегралов и процедуру самосогласования. Поэтому разумно использовать этот громоздкий аппарат для решения только тех задач, которые не могут быть решены другими, более простыми способами. Искусство теоретика в значительной мере заключается в умелом выборе метода, оптимально сочетающего точность и простоту в решении интересующей его проблемы. [7]
Необходимо также упростить метод Рутана. Даже рассматривая интегралы отталкивания как параметры, можно только избавиться от необходимого в этом методе вычисления сложных интегралов, но число таких интегралов ( оно равно приблизительно четвертой степени числа орбиталей в используемом базисном наборе) при этом не уменьшится. Таким образом, число орбиталей, с которым могут справиться даже самые мощные современные ЭВМ, сильно ограничено. Выход из этого тупика был впервые предложен Поплом [1], который разработал упрощенный вариант метода ССП МО ЛКАО Рутана, известный сейчас как метод или приближение Попла. [8]
Другим, часто используемым методом расчета радиальных волновых функций является метод Рутана. [9]
Следующим шагом должен был быть расчет молекулы РЬ с помощью метода Рутана также с использованием в качестве базисного набора только двух ls - АО атомов водорода. [10]
Такое заключение может показаться довольно печальным - мы ведь уже решили, что метод Рутана является самым лучшим из имеющихся в настоящее время. [11]
В тех методах, где явно учитывается межэлектронное отталкивание ( например, в приближении Попла метода ССП Рутана или в методе ППДП), соотношения между рассматриваемыми в этом разделе величинами оказываются более сложными. [12]
Хотя приближение Малликена упрощает задачу вычисления отдельных трех - и четырехцентровых интегралов, но оно не решает другой проблемы, возникающей при любых попытках применить метод Рутана к большим молекулам, - не позволяет сократить огромное число таких интегралов, которые приходится вычислять ( и хранить в памяти) при расчете. Кроме того, даже если бы эти трудности и удалось преодолеть, получающиеся результаты очень мало помогли бы в интерпретации химических данных, поскольку, как мы уже видели, точность метода Рутана слишком мала для того, чтобы полученные результаты могли быть полезны. Поэтому следующая наша задача состоит в том, чтобы ввести в рассмотрение некие параметры в надежде, что таким образом удастся повысить точность ме - - тода. [13]
 |
Относительное изменение радиу. [14] |
В работах Джонсона [155, 156] собраны и систематизированы многочисленные данные по реальным радиусам ионов ( г) в кристаллах, которые сопоставлены также с теоретическими расчетами электронной плотности методом Рутана и с межатомными расстояниями в соответствующих металлах. [15]
Страницы: 1 2