Cтраница 1
Метод скоростной седиментации ( осаждения) основан на зависимости скорости седиментации макромолекул в центробежном поле от их мол. В опыте непосредственно получают кривую ММР по коэф. [1]
Метод скоростной седиментации позволяет определять отношение молекулярной массы и коэффициента поступательного трения ( M / f), который, в свою очередь, связан с размером макромолекул. На величину этого отношения определенное влияние оказывает также полидисперсность полимерных образцов. [2]
Использование метода скоростной седиментации для определения молеку ля р но-массового распределения основано на различной скоро-ти седиментации макромолекул различной чассы. Распределен ( С скоростей седиментации зависит от градиента концентраций, который устанавливается а граничной области, к его изменения во вре енн. [3]
Преимуществом метода скоростной седиментации является высокая чувствительность получаемых в опыте параметров к степени неоднородности полимерного образца по молекулярным весам. Указанная неоднородность образца определяется путем прогрессивного развития расширения границы седиментации в процессе перемещения этой границы в кювете ультрацентрифуги. Визуальное определение степени расширения границы седиментации может дать качественную информацию о неоднородности полимера, но может привести к ошибочным выводам, поскольку расширение границы определяется не только полидисперсностыо образца. Форма границы седиментации зависит также от концентрационных эффектов, диффузии, гидростатического давления. Несмотря на значительный успех в понимании природы этих эффектов, не существует простого и надежного метода, позволяющего провести учет всех влияющих на форму границы седиментации факторов. Однако эти факторы можно оценить раздельно с тем, чтобы попытаться определить лишь ту степень уширения границы, которая обусловлена исключительно полидисперсностью образца. [4]
Использование метода скоростной седиментации для определения ММР основано на различной скорости седиментации макромолекул разной массы: частицы с большей массой движутся в направлении донной части кюветы со скоростью более высокой, чем макромолекулы с меньшей массой. Распределение скоростей седиментации зависит от градиента концентраций, который устанавливается в граничной области, и его изменения во времени. [5]
Применение метода скоростной седиментации для анализа молекулярно-массового распределения ксилана бука / / Химия, биохимия и использование гемицеллюлоз: Тез. [6]
![]() |
Искажения нормальной зависимости lg х ( где х - положение седиментацион-ной границы от времени ( 1 в результате эффектов гидростатического сжатия ( 2 и секториального разбавления ( 3. [7] |
Разрешающая способность метода скоростной седиментации определяется как минимальная разница коэффициентов седиментации AS, отвечающая образованию в растворе двухкомпонентной смеси полимеров бимодальной седиментационной кривой дС / дх. [8]
Разрешающая способность метода скоростной седиментации ограничивается погрешностью определения коэффициента седиментации. Эта погрешность обусловлена неточностью определения смещений молекул в кювете ультрацентрифуги, причина которой, в свою очередь, кроется, в основном, в конечности толщины экспериментально фиксируемой кривой, а также в ширине седиментационной границы и ее расплывании во времени вследствие диффузии и полидисперсности. [9]
Граничные градиентные кривые, получаемые методом скоростной седиментации, оказываются довольно чувствительными к степени неоднородности полимерного образца. [10]
Надежность применения способа анализа в ультрацентрифуге методом скоростной седиментации для оценки распределений по молекулярным весам, очевидно, зависит в определенной степени от природы использованного растворителя. [12]
В большинстве случаев интерпретация данных, полученных методом скоростной седиментации, в настоящее время подразумевает расчет коэффициента седиментации при бесконечном разбавлении. Такая экстраполяция показывает, что при низких концентрациях растворенного веще ства постоянную k можно с достаточной степенью точности представить в виде произведения kts0 для довольно широкого диапазона изменения молекулярных весов. [14]
Аналогия с расчетными процедурами при анализе ММР методом скоростной седиментации здесь вполне очевидна. [15]