Метод - электродвижущая сила
Cтраница 1
Метод электродвижущих сил приложим для определения коэффициентов активности как сильных, так и слабых неполностью диссоциированных электролитов, у которых константы диссоциации могут быть заметно меньше единицы. Кроме того, работами последних лет показано, что ионы типичных сильных электролитов находятся в равновесии с ионными ассо-циатами. Константы этих равновесий могут быть больше или меньше единицы. [1]
 |
Зависимость log Kc, полученного из измерений электропроводности, от квадратного корня из концентрации уксусной кислоты. [2] |
Метод электродвижущих сил для определения константы диссоциации кислот впервые сформулирован Гар-недом и Элерсом. [3]
Метод электродвижущих сил приложим для определения коэффициентов активности как сильных, так и слабых неполностью диссоциированных электролитов, у которых константы диссоциации могут быть заметно меньше единицы. Кроме того, многими работами показано, что ионы типичных сильных электролитов находятся в равновесии с ионными ассоциатами. Константы этих равновесий могут быть больше или меньше единицы. [4]
Очень важным преимуществом метода электродвижущих сил, применяемого для измерения коэффициентов активности одного электролита в присутствии другого, является возможность изменять концентрации обоих электролитов в широких пределах. Метод растворимости имеет тот недостаток, что концентрация одной из солей, а именно концентрация насыщающей соли, является фиксированной. [5]
Очень важным преимуществом метода электродвижущих сил, применяемого для измерения коэффициентов активности одного электролита в присутствии другого, является возможность изменять концентраций обоих электролитов в широких пределах. Метод растворимости имеет тот недостаток, что концентрация одной из солей, а именно концентрация насыщающей соли, является фиксированной. [6]
Следует заметить, что метод электродвижущих сил приложим для определения коэффициентов активности как сильных, так и слабых неполностью диссоциированных электролитов, у которых константы диссоциации могут быть заметно меньше единицы. Кроме того, работами последних лет показано, что ионы типичных сильных электролитов находятся в равновесии с ионными ассоциатами. Константы этих равновесий могут быть больше или меньше единицы. [7]
В работе был применен метод электродвижущих сил с жидким электролитом. [8]
Неуймин с сотрудниками [1 ] методом электродвижущих сил с твердыми электролитами показали, что твердые растворы и рас-сматриваемой - системе обладают значительной долей ионной проводимости. [9]
Константа равновесия может быть определена методом электродвижущих сил. [10]
В последние годы был успешно использован метод электродвижущих сил ( гальванические элементы с твердыми электролитами) для определения упругостей диссоциации Fe3O4, CoFe2O4 Ц141 ], NiO, CoO, Cu2O, PbS [142], Nb, О, [143] и др. Полученные дри этом результаты хорошо согласуются с данны ми, полученными другими методами. [11]
Сплошные линии изображают данные, полученные методом электродвижущих сил, пунктирные - калориметрические данные. Максимальное расхождение между результатами, полученными этими двумя методами, составляет около 60 кал. Это совпадение можно считать хорошим, так как методика эксперимента с элементами с проточной амальгамой в качестве электрода, которые применялись во всех трех случаях, весьма сложна. Прямая линия соответствует предельному закону теории междуионного притяжения. [12]
Описанные результаты свидетельствуют о том, что метод электродвижущих сил может применяться для определения зависимости величин L2 и / 2 от т1 / 2 для большого числа электролитов. [13]
Описанные результаты свидетельствуют о том, что метод электродвижущих сил может применяться для определения зависимости величин L2 и / 2 т иг1 2 для большого числа электролитов. Следует помнить, что с помощью метода электродвижущих сил непосредственно определяется ( Fz - - Pg) и 7 Когда этот метод применяется для определения L2 и / 2, то исходные данные подвергаются при этом весьма строгому испытанию, так как в ходе этих вычислений находят первую и вторую производные от экспериментальных данных. Поэтому калориметрические определения, как правило, должны давать более точные результаты за исключением тех случаев, когда электродвижущие силы могут быть измерены с особенно выс окой точностью. Хорошее совпадение результатов, полученных двумя методами, продемонстрированное на рис. 92 и 93, свидетельствует о том, что наши представления о механизме происходящих в элементах реакций очень близки к истине. [14]
В начале настоящей главы излагаются основные принципы метода электродвижущих сил, описываются условные обозначения для гальванических элементов, а также условия, касающиеся знаков электродвижущей силы и стандартных электродных потенциалов. Затем излагается термодинамика гальванических элементов с жидкостными соединениями и без жидкостных соединений, причем это изложение связывается с результатами исследований растворов. Далее подробно рассматриваются гипотетический потенциал жидкостного соединения, понятие об электрическом потенциале на границе раздела фаз, проблема индивидуальных химических потенциалов и активностей ионов. В конце главы обсуждается вопрос о тех ограничениях, которые возникают при использовании элементов с жидкостными соединениями из-за наличия диффузионных потенциалов, а также описывается удобный способ устранения последних. [15]
Страницы: 1 2 3 4