Cтраница 4
В качестве примера на рис. 57 приведены графики зависимости Afico и ASco от состава в пределах области гомогенности - Фазы со структурой типа NiAs в системе Со-Те. Они построены на основа - § нии экспериментальных данных, полученных авторами совместно с О. Б. Матласевич методом электродвижущих сил. [46]
Весьма разбавленные растворы cepnoii кислоты были изучены при 25 с помощью калориметрических методов Лангс. Данные этих исследователей хорошо согласуются с данными измерений Харнеда и Гамера [37] по методу электродвижущих сил. Соляная кислота [38] и гидрат окиси натрия [39] были изучены с помощью метода электродвижущих сил is широком, интервале температур. [47]
Элементы первого типа, содержащие буферные растворы, особенно удобны для определения констант диссоциации в случае чистых растворителей, смешанных растворителей и растворов солей. Метод электродвижущих сил во многих случаях заслуживает предпочтения по сравнению с методом определения констант диссоциации из данных по электропроводности. [48]
Настоящая глава посвящена наиболее важным методам определения изменений свободной энергии растворителя и связанных с ней величин - коэффициентов активности и осмотических коэффициентов. Метод электродвижущих сил будет рассмотрен в гл. [49]
Элементы первого типа, содержащие буферные растворы, особенно удобны для определения констант диссоциации в случае чистых растворителей, смешанных растворителей и растворов солей. Метод электродвижущих сил во многих случаях заслуживает предпочтения но сравнению с методом определения констант диссоциации из данных по электропроводности. [50]
Элементы с электродами сульфат закиси ртути-ртуть дают плохие результаты при концентрациях ниже 0 0571 /, но начиная с этой концентрации и до 17 5 М получаются хорошо воспроизводимые результаты. В табл. 99 приведены значения Y вычисленные на основании данных, полученных разными методами при нескольких температурах. Второй столбец содержит значения, полученные Репдаллом и Скоттом [12] по измерениям температур замерзания. Как видно из таблицы, эти значения прекрасно совпадают с результатами, полученными методом электродвижущих сил. Это связано в основном с тем обстоятельством, что указанные авторы применяли при своих расчетах явно заниженные величины относительного парциального молярного теплосодержания. [51]
Элементы с электродами сульфат закиси ртути-ртуть дают плохие результаты при концентрациях ниже 0 05 М, но начиная с этой концентрации и до 17 5 М получаются хорошо воспроизводимые результаты. В табл. 99 приведены значения у, вычисленные на основании данных, полученных разными методами при нескольких температурах. Второй столбец содержит значения, полученные Рендаллом и Скоттом [12] по измерениям температур замерзания. Как видно из таблицы, эти значения прекрасно совпадают с результатами, полученными методом электродвижущих сил. Это связано в основном с тем обстоятельством, что указанные авторы применяли при своих расчетах явно заниженные величины относительного парциального молярного теплосодержания. [52]
![]() |
Зависимость L2 - L2 ( 0 05 от m1 / a для разбавленных водных растворов серной кислоты при 25. Белые иружки-э. д. с.. черные кружки-калориметрия. [53] |
Ланге, Монгейма и Робинзона, а кружками с вертикальной черточкой - величины, вычисленные Бренстедом из данных по измерениям электродвижущих сил. Поскольку у Бренстеда отсутствуют данные для достаточно разбавленных растворов, необходимые для экстраполяции, то ко всем его результатам пришлось прибавить по 2530 кал. Общий характер результатов Бренстеда и других авторов [ 67, 57г ] одинаков, хотя максимальное расхождение между этими результатами составляет около 300 кал. Эти авторы применяли экспериментальный метод экстраполяции, поэтому отвечающая их данным кривая лежит примерно на 400 кал выше кривой, полученной с помощью метода электродвижущих сил. [54]
Ланге, Монгейма и Робинзона, а кружками с вертикальной черточкой - величины, вычисленные Бренстедом из данных по измерениям электродвижущих сил. Поскольку у Бренстеда отсутствуют данные для достаточно разбавленных растворов, необходимые для экстраполяции, то ко всем его результатам пришлось прибавить по 2530 кал. Общий характер результатов Бренстеда и других авторов [ 67, 57г ] одинаков, хотя максимальное расхождение между этими результатами составляет около 300 кал. Эти авторы применяли экспериментальный метод экстраполяции, поэтому отвечающая их данным кривая лежит примерно на 400 кал выше кривой, полученной с помощью метода электродвижущих сил. [55]