Метод - валентная схема
Cтраница 1
Метод валентных схем берет начало в расчетах В. [1]
Метод валентных схем ( см. раздел II-3 - A) также объясняет этот длинноволновый сдвиг даже при полном пренебрежении полярными структурами. АО МО показывает, что смещение электронов в молекуле азулена и положение ее длинноволнового перехода Л - Lb обусловлены одной и той же причиной, а именно особым типом связи между участвующими в тг-электронной системе АО, приводящим к неальтернантности системы. Поэтому кажется нелогичным делать одно из двух следствий неальтернантности азулена - смещение электронов к пятичленному кольцу - ответственным за другое следствие - батохромный сдвиг длинноволнового перехода, как это делается в некоторых качественных обсуждениях тонкой структуры азулена ( ср. [2]
Метод валентных схем ( метод валентных связей) - метод расчета приближенной волновой функции, отвечающей заданной электронной конфигурации, на основе специальной схемы идеального спаривания, используемой для конструирования спиновой части этой функции. [3]
Чтобы обсудить метод валентных схем более подробно, надо уяснить представление о собственном угловом моменте электрона - о спине. Как показало изучение атомных спектров, состояние электрона полностью не характеризуется его пространственным положением. Обычно волновая функция электрона может быть представлена в виде произведения двух функций, в одной из которых аргументом являются пространственные координаты, а в другой - спиновые. Спин электрона ( если рассматривать его проекции на оси координат) может принимать лишь два противоположных значения. [4]
В случае метода валентных схем изоморфизм устанавливается между многоэлектронной системой и молекулой водорода. При этом в многоэлектронной системе выделяются пары электронов, сопоставляемые с электронной парой в молекуле водорода. [5]
В рамках метода валентных схем было также разработано представление об энергии резонанса. Под этим термином имеется в виду разность между фактической энергией молекулы и энергией, вычисленной из соображений аддитивности для структурных формул, представляющих молекулу. Следует различать эмпирическую и теоретическую энергии резонанса. В теории резонанса применяется эмпирическое понятие. [6]
Динамика развития метода валентных схем в целом отличается от рассмотренной только что истории метода молекулярных орбиталей. [7]
В рамках метода валентных схем необходимость введения многоцентровых орбиталей возникает тогда, когда для данного соединения из соображений симметрии нельзя ограничиться одной лишь валентной схемой, а нужно рассматривать хотя бы две из них. [8]
На языке метода валентных схем обе структуры представляют собой просто различные канонические формы, дающие вклад в единственный резонансный гибрид. Энергия активации реакций ( 12) равна 60 ккал / моль, что представляется разумным для разрыва напряженной связи углерод - кислород. [9]
В рамках метода валентных схем это означает, что вес одной из эквивалентных структур должен стремиться к 1, а других - к нулю. Такое положение обычно свидетельствует о том, что в некоторой области геометрических конфигураций молекулы близко расположены две потенциальные поверхности ( псевдопересечение), что в свою очередь, как правило, говорит о важной роли электронной корреляции в этой области. [10]
Спектры поливное и метод валентных схем. [11]
Лежащий в основе метода валентных схем принцип обязательного спаривания электронов, имеющих антипараллельную ориентацию спинов, в известной мере справедлив лишь для s - электронов. Это объясняется тем, что все атомные уровни, кроме s, являются вырожденными. Отсюда возникают все трудности метода валентных схем при описании, например, парамагнитных молекул. [12]
С точки зрения метода валентных схем кажется естественным, что структуры (: NsO) и ( N O) - содержат азот в гибридизации sp - и / - соответственно, поэтому в комплексах NO ожидали линейную конфигурацию М - N-О, высокую кратность связи NO и сильное дативное взаимодействие dn - л, укорачивающее связь М - N. [13]
 |
Электродинамический логометр.| Ферродинамические лстометры. [14] |
ЛОКАЛИЗОВАННЫХ ПАР МЕТОД ( метод валентных схем, метод валентных связей) - метод рассмотрения электронного строения молекул, согласно к-рому образование химич. В соответствии с этим электронное строение молекул описывается нек-рым набором валентных схем. [15]
Страницы: 1 2 3 4