Cтраница 4
Ввиду исторического значения п всеобъемлющего охвата рассматриваемой области может показаться странным, что изложение деталей метода валентных схем приведено только в конце книги, особенно когда некоторые наиболее важные концепции теории валентности, такие, как гибридизация и резонанс, были сформулированы вначале как часть метода молекулярных орбиталей. Причина того, что авторы отложили описание этого вопроса до столь поздней стадии, заключается в том, что метод валентных схем в своей простейшей форме дает, вообще говоря, менее удовлетворительную картину химической связи, чем простейший вариант теории молекулярных орбиталей. [46]
Сопоставим теперь данное выше описание на основе метода молекулярных орбиталей с качественным описанием на языке метода валентных схем. К сожалению, не было предпринято неэмпирических расчетов по методу валентных схем, которые позволили бы провести более подробное сопоставление. [47]
Другая группа приближенных методов квантовой механики ( входящих в квантовую химию), объединенная под названием метода валентных схем ( электронных пар), использует в качестве модельной системы двухэлектрон-ную молекулярную систему - молекулу водорода. Теоретический анализ этой системы, хотя и является приближенным, использует ясную физическую идею об образовании межатомной связи. Кроме того, различные характеристики молекулы водорода рассчитаны с большой точностью. [48]
Из приведенного выше решения проблемы молекулы водорода следуют важные выводы, которые образуют основу логической схемы метода валентных схем. Ковалентная связь между двумя атомами, изображаемая в химических формулах валентной чертой, описывается в методе ВС функцией типа (10.137), которая отвечает случаю, когда спины обоих электронов, образующих связь, антипараллельны. Следовательно, вид волновой функции многоатомной молекулы должен быть таким, чтобы она удовлетворяла условию возникновения локальных синглетных состояний в соответствующих областях связей. [49]
Из приведенного выше решения проблемы молекулы водорода следуют важные выводы, которые образуют основу логической схемы метода валентных схем. Ковалентная связь между двумя атомами, изображаемая в химических формулах валентной чертой, описывается в методе ВС функцией типа (10.137), которая отвечает случаю, когда спины обоих электронов, образующих связь, антипараллельны. Следовательно, вид волновой функции многоатомной молекулы должен быть таким, чтобы она удовлетво ряла условию возникновения локальных синглетных состояний в соответствующих областях связей. [50]
Обменное отталкивание в равной мере легко рассчитать как простым методом молекулярных орбиталей, так и на основе метода валентных схем. Фактически, как можно видеть на конкретном примере Не2, для пары атомов благородных газов волновые функции в этих двух описанных тождественны. [51]