Метод - гиббс
Cтраница 3
 |
Пленка и часть фазы ( Р. [31] |
При дальнейшем изложении вопросов термодинамики пленок мы будем использовать преимущественно метод Гиббса как наиболее привычный для большинства исследователей и удобный для сопоставления с экспериментом. [32]
В ФХС наиболее общим подходом к выражению условий термодинамического равновесия является метод Гиббса. Выражение условий равновесия по Гиббсу формально связано с экстремальными принципами аналитической механики. При рассмотрении ФХС вместо возможных перемещений, определяемых в механических системах, рассматриваются возможные ( виртуальные) изменения термодинамического состояния, относительно которых формулируются условия равновесия. [33]
Представленная мною работа целиком посвящена анализу термодинамики искривленных поверхностей и возможности применения метода Гиббса к описанию адсорбционных равновесий на таких поверхностях. Проведенное обсуждение показывает, что в ряде важных случаев ( таких, как адсорбция на микропористом адсорбенте) метод Гиббса оказывается неприменимым и, следовательно, возникает необходимость использования иных методов, принципиально отличающихся от метода Гиббса. [34]
Представляется целесообразным ввести в расчетные формулы метода слоя конечной толщины избыточные величины метода Гиббса, так как это позволяет использовать для оценки х и I имеющиеся в литературе данные об относительных адсорбциях. [35]
И / 1 ( рис. 25), которые в соответствии с методом Гиббса предполагаются заполненными фазами ( a), ( P) и ( у) соответственно. [36]
 |
Изменение плотности в переходном, слое между фазами а и РТ - толщина переходного слоя по Кану и Хиллиарду. [37] |
Если эти поверхности совпадают друг с другом, то мы имеем дело с методом Гиббса. Однако можно построить и более общий вариант теории, в котором положение поверхностей А А и ВВ является произвольным и наряду с реальной неоднородной областью между ними рассматриваются избытки соответствующих свойств слева и справа от этих поверхностей. [38]
 |
Изменение плотности в переходном слое между фазами а н ( 5т - толщина переходного слоя по Капу и Хшишарду. [39] |
Если эти поверхности совпадают друг с другом, то мы имеем дело с методом Гиббса. Однако можно построить и более общий вариант теории, в котором положение поверхностей А А и В В является произвольным и наряду с реальной неоднородной областью между ними рассматриваются избытки соответствующих свойств слева и справа от этих поверхностей. [40]
 |
Изменение плотности в переходном, слое между фазами а и рЧ - толщина переходного слоя по Кану и Хиллиарду. [41] |
Если эти поверхности совпадают друг с другом, то мы имеем дело с методом Гиббса. Однако можно построить и более общий вариант теории, в котором положение поверхностей А А и ВВ является произвольным и наряду с реальной неоднородной областью между ними рассматриваются избытки соответствующих свойств слева и справа от этих поверхностей. [42]
Много усилий было потрачено на построение теории поверхностного натяжения жидкостей, основанной на общем статистико-механическом методе Гиббса в той форме, которая выражается в терминах корреляционных функций распределения. Возможность распространения метода корреляционных функций на двухфазные системы типа жидкость-пар, с учетом соответствующей переходной области, заложена в общности самого метода, охватывающего фазовый переход жидкость-пар. При этом получаются строгие выражения для поверхностного натяжения при плоской границе раздела фаз в терминах унарной и бинарной функций распределения. Соответствующая теория ( с достаточной общностью) строится и для сферической границы раздела фаз. Численные расчеты поверхностного натяжения по этой общей схеме требуют знания бинарной функции распределения в межфазном слое. К сожалению, даже для одно-компонентных систем решение соответствующих приближенных интегральных уравнений весьма затруднительно и для расчетов на основе этого метода приходится прибегать к дополнительным упрощающим предположениям. [43]
В последующих параграфах мы познакомимся со значительно более общим методом решения задач статистической физики - методом Гиббса, позволяющим исследовать поведение произвольных макроскопических систем, частицы которых взаимодействуют друг с другом сколь угодно сильно. Ясно, что результаты, которые можно получить с помощью метода Гиббса, включают в качестве частных случаев и все результаты, полученные нами с помощью метода ящиков и ячеек. [44]
В главу о статистической физике были включены основные статистические методы - метод Максвелла - Больцмана и метод Гиббса - и рассмотрены различные формы квантовых статистик. В ней подчеркнута также связь между устойчивостью термодинамических состояний и флюктуациями. [45]
Страницы: 1 2 3 4