Cтраница 2
Ароматические диазосоединения открыл Петер Грисс ( 1858); он избрал для впервые полученных им веществ название диа-зо, предполагая, что два водородных атома бензола замещены двумя атомами азота. Первоначальный метод диазотирования аминов Грисса заключался в применении окислов азота в спиртовом растворе. Метод Грисса был затем заменен методом Кне-венагеля, где для диазотирования предложены эфиры азотистой кислоты. [16]
Уэстон [7] при сравнительном изучении рекомендаций Уорингтона и Илосвая пришел к выводу, что метод, предложенный последним, позволяет проводить реакцию быстрее. Уэстон предложил применять более концентрированные реагенты, и эта рекомендация была принята. Так называемый метод Грисса - Илосвая, измененный Уэстоном, в течение многих лет широко применяется на практике. Кроме распространенной пары реагентов ( сульфаниловая кислота и а-нафтиламин), используемой в методе Грисса, предложено много других органических соединений для реакций диазотирования и сочетания. [17]
Основным преимуществом колориметрического метода НИУИФ по сравнению с методом Грисса является применение колориметрического реактива, обладающего значительной стойкостью и не разлагающегося в течение нескольких месяцев. В качестве колориметрического реактива применяется азокра-ситель малинового цвета, образующийся при взаимодействии N2O3 с сульфаниламидом и бромгидратом этил-а-нафтиламина. Определение содержания IS Os по этому методу аналогично выполнению анализа методом Грисса. [18]
Кроме указанных существуют и другие спектрофотометрические методы. Методы, основанные на каталитической активности SeIV, описаны ниже. Некоторые методы основаны на образовании промежуточного соединения селена ( IV) с реагентом. Затем промежуточное соединение образует окрашенный продукт. Такой метод, примененный для анализа загрязнений воздуха [70], основан на описанной ранее [71] капельной реакции, в которой гидроксиламин солянокислый окисляется селенистой кислотой в сильнокислой среде до азотистой кислоты, а возникающий нитрит определяют по образованию азокрасителя методом Грисса. [19]
Первоначально Грисс [67] производил диазотирование сульфаниловой кислоты и сочетание диазониевой соли с нафтиламином в растворе серной кислоты. Уорингтон [183] получал окрашенное соединение в среде соляной кислоты. Уэстон [189] при сравнительном изучении рекомендаций Уорингтона и Илосвая сообщал, что метод Илосвая является более быстрым. Он также отметил, что избыток уксусной кислоты меньше влияет на чувствительность реакции, чем избыток соляной кислоты. Уэстон далее предложил применять более концентрированные реагенты для большего удобства работы, и эта рекомендация была принята. Так называемый метод Грисса - Илосвая, измененный Уэстоном, в течение многих лет наиболее широко применялся на практике. [20]