Метод - дейтерирование
Cтраница 1
Метод дейтерирования, впервые предложенный Фриллетом, Хэнли и Марком212, получил в дальнейшем широкое применение для исследования структурной неоднородности препаратов целлюлозы. [1]
 |
Инфракрасный спектр вискозной пленки, дейтерированной в кристаллических областях. [2] |
Метод парофазного дейтерирования был использован Манном и Марри-наном [32] для расчета кристалличности различных образцов целлюлозы. [3]
Разработка методов дейтерирования ( тритирования) ароматических соединений путем изотопного обмена в жидких неводных средах, Отч. [4]
Совсем недавно метод дейтерирования литийорганических соединений успешно применен Виттигом [20] при доказательстве интраионВых перегруппировок литийорганических соединений циклопропанового ряда. [5]
Ряд осложнений частично преодолевается использованием метода дейтерирования, а также проведением исследования при различных температурах. [6]
Изменение кристалличности природной целлюлозы при высушивании, установленное методом дейтерирования [50, 51], дает ряд ценных сведений о механизме образования структуры этой целлюлозы. [7]
Существует непосредственная корреляция между показателями структурной неоднородности целлюлозных материалов, определяемыми методом дейтерирования и изложенным выше методом сорбции влаги. [8]
Явление взаимодействия колебаний, характерных для связей, включающих атомы водорода, очень удобно исследовать, используя метод дейтерирования, так как при этом массы атомов сильно меняются, а химический характер связи остается прежним. Если колебания по связи X - Н и X - D не взаимодействуют с другими колебаниями, то отношение их частот равно корню из двух. [9]
Поскольку в этой реакции участвуют гидрокскльные группы макромолекул целлюлозы, можно было ожидать, что полученные результаты будут соответствовать содержанию областей с неупорядоченной структурой, установленному ранее методом дейтерирования. Показано [66 ], что степень формилирования связана с равновесным влагосодержанием. [10]
Это подтверждается при пересмотре данных работы [52], посвященной изучению структуры гидрат-целлюлозных волокон методами дейтерирования и ИК-спектроскопии, дифракции рентгеновских лучей и двойного лучепреломления. Было обнаружено, что доля упорядоченного материала, определенная методом дейтерирования, увеличивалась с повышением степени ориентации волокна, в то время как кристалличность по данным дифракции рентгеновских лучей не повышалась. Увеличение количества упорядоченного материала ( несовершенные кристаллы) сопровождалось изменением формы полос подобно описанному выше. Ниже приведены другие данные, указывающие на взаимосвязь изменения формы и разрешения полос с изменением упорядоченности структуры кристаллических областей. [11]
Вискозное волокно имеет кристаллическую структуру целлюлозы II ( как и мерсеризованный хлопок, стр. Вместе с тем рент-геноструктурные данные и результаты, полученные методом дейтерирования, показывают, что структура вискозного волокна значительно менее упорядочена; это обусловливает повышенную гигроскопичность и реакционную способность вискозного волокна по сравнению с хлопком. Химические свойства вискозного волокна аналогичны свойствам хлопка. [12]
Сравнивая ИК-спектры дейтерированного и нормального полимеров, можно увидеть, в каких полосах проявляются колебания водородных атомов. Однако часто приходят к выводу, что при дейтерировании почти все полосы претерпевают какое-нибудь изменение, поэтому надежный анализ спектров дает лишь метод дейтерирования в совокупности с нормально-координатным анализом. В [397, 931] проведен анализ спектров поливинилхлорида и его дейтерированных производных. [13]
Метод дейтерирования, впервые предложенный Фриллетом, Хэнли и Марком212, получил в дальнейшем широкое применение для исследования структурной неоднородности препаратов целлюлозы. При определении методом дейтерирования структурной неоднородности неполностью замещенных простых эфиров целлюлозы ( метил - и этилцеллюлозы) было установлено214, что в этих препаратах все атомы водорода в ОН-группах замещаются на дейтерий. [14]
Для полипропилена 354 407573 на кривой lg Ti - F ( 1 Т) имеется два минимума 7: при низких температурах ( от - 120 до - 145 С) - связанный с вращением СН3 - группы, и при высоких температурах ( от 75 - 80 до 100 С) - обусловленный движением сегментов главной цепи в аморфных областях полимера ( см. стр. Это было доказано путем сравнения спектров ЯМР полипропилена обычного 573 и дейтерированного по метильной группе. Вследствие меньшего магнитного момента ядер D вращение СО3 - группы должно слабее влиять на релаксацию остальных протонов молекулы, чем вращение СН3 - груп-пы, а следовательно, для дейтерированного полипропилена низкотемпературный минимум Ti должен уменьшаться, что и наблюдается в эксперименте. Метод дейтерирования использован также при интерпретации данных по температурной зависимости Т1 и Tz для полиэтилентерефталата. В полиамидах 4вз два перехода, обнаруженные по температурной зависимости Т1 и Г2, обусловлены реориентацией вокруг осей макромолекул и началом жидкостно-подобных движений в некристаллических областях. [15]
Страницы: 1 2