Диазирин
Cтраница 2
Во всех реакциях оксазиранов происходит разрыв трехчленного цикла в отличие от диазиридинов и диазиринов, в случае которых возможно замещение по атому азота трехчленного цикла ( см. стр. [16]
Как в термических [39], так и в фотолитических [38] условиях наблюдается изомеризация диазиринов, предшествующая их разложению. [17]
Во всех реакциях оксазиранов происходит разрыв трехчленного цикла в отличие от диазиридинов и диазиринов, в случае которых возможно замещение по атому азота трехчленного цикла ( см. стр. [18]
В 1966 г. Робертсон и Мерритт [1496] исследовали электронный спектр различных изотопных модификаций диазирина в газообразном состоянии при температурах от 25 до 125 С. [19]
В последнее время был получен ряд истинных циклодиазометанов, или, более точно, диазиринов; оказалось, что их свойства существенно отличаются от свойств диазоалканов. Простые диазирины бесцветны и не реагируют с разбавленными кислотами, основаниями и даже с бромом. Синтез их сравнительно прост. [20]
Большинство диазиринов являются жидкостями, хотя 3-метил-и 3 3-диметил - ЗЯ-диазирин, как и сам диазирин, представляют собой при комнатной температуре газы. Как и их ациклические изомеры, ЗЯ-диазирины термически нестабильны. [21]
Выше 150 С, фотолизе и кислотном гидролизе л цикл раскрывается; Hj, Li - и Mg-opr. Диазирин, или циклодиазометан ( газ, в сжиженном виде самовозгорается при - 40 С, в газообразном состоянии и в р-рах стабилен), получ. [22]
Однако химическое доказательство их линейной структуры получили лишь в 1960 г., когда Паульсен u и Шмитц15 16 независимо друг от друга синтезировали первые диазирины VIII. До синтеза диазиринов, которые являются бесцветными веществами в противоположность сильноокрашенным диазоалканам, предполагалось, что такие циклические структуры могут вносить некоторый, хотя и малый, вклад в резонансный гибрид диазоалканов. [23]
Получив впервые в 1894 г. диазометан, Пехман считал, что это желтое вещество имеет циклическое строение. Однако теперь выяснено, чтс в действительности такое строение имеет недавно открытый бесцветный диазирин. [24]
Получив впервые в 1894 г. диазометан, Пехман считал, что это желтое вещество имеет циклическое строение. Однако теперь выяснено, что в действительности это строение имеет недавно открытый бесцветный диазирин. [25]
ЗЯ-Диазирин ( 46) и его производные хорошо охарактеризованы и представляют интерес как циклические изомеры более известных диазоалканов. Строение родоначального гетероцикла было определено с помощью микроволновой спектроскопии; структурные параметры ( длины связи в нм), равно как и теоретически найденные значения [5], для ЗЯ - и 1Я - диазиринов приведены на формулах ( 46) и ( 47) соответственно. [26]
Выше 150 С, фотолизе и кислотном гидролизе цикл раскрывается; Нг, Li - и Mg-opr. Яинов перманганатами в щел. Диазирин, или циклодиазометан ( газ, в сжи-жеииом виде самовозгорается при - 40 С, в газообразном состоянии и в р-рах стабилен), получ. [27]
 |
Получение 3-хлородиазирннов нз амндннов. [28] |
ЗН-Диазирины используют для генерирования карбенов. Они более стабильны, чем диазоалканы, особенно в кислой среде, но могут разрушаться при облучении с образованием карбенов. Фоторазложение галогенозамещенных диазиринов служит хорошим методом генерирования галогенокарбенов в нейтральной среде. [29]
В 1966 г. Робертсон и Мерритт [1496] исследовали электронный спектр различных изотопных модификаций диазирина в газообразном состоянии при температурах от 25 до 125 С. Анализ структуры полос в спектрах изотопных модификаций диазирина показал, что типы полос различны в двух системах, которые связаны, очевидно, с переходами из основного в различные возбужденные электронные состояния, и позволил вычислить приводимые ниже значения частот колебаний. [30]
Страницы: 1 2 3