Другой метод - выделение
Cтраница 3
Существует несколько методов выделения изобутилена из продуктов дегидрогенизации. Один из них заключается в первоначальном выделении изобутилена селективной абсорбцией серной кислотой, с последующим фракционированием углеводородов на легкую фракцию, состоящую из изобутана и 1-бутена, и конечную фракцию, куда входят к-бутан и 2-бутены. Из этих двух фракций последующей экстракционной перегонкой выделяют отдельные компоненты. Другой метод выделения изобутилена заключается в экстракционной перегонке углеводородов с ацетоном. Регенерированные олефиновые фракции могут без дальнейшего разделения служить сырьем для получения из них бутадиена. [31]
Существует несколько методов выделения изобутилена из продуктов дегидрогенизации. Один из них заключается в первоначальном выделении изобутилена селективной абсорбцией серной кислотой, с последующим фракционированием углеводородов на легкую фракцию, состоящую из изобутана и 1-бутена, и конечную фракцию, куда входят w - бутан и 2-бутены. Из этих двух фракций последующей экстракционной перегонкой выделяют отдельные компоненты. Другой метод выделения изобутилена заключается в экстракционной перегонке углеводородов с ацетоном. Регенерированные олефиновые фракции могут без дальнейшего разделения служить сырьем для получения из них бутадиена. [32]
При очистке нефтяных фракций фенолом одной из важных задач является снижение потерь ценных компонентов с экстрактом. Для этой цели на заводских установках фенольной очистки используют различные методы выделения рециркулята. Одним из таких методов является введение в экстрактный раствор так называемой фенольной воды, представляющей собой конденсат смеси паров фенола и воды, выходящих из отпарных колонн в секциях регенерации фенола из рафинатного и экстрактного р-астворов. Другим методом выделения ценных компонентов является понижение температуры низа экстракционной колонны подачей туда охлажденного экстрактного раствора. [33]
С помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле дробные фракции 180 - 200, 200 - 300 и 30D - 350 С были разделены на две части: 1) смесь алканов и цнклоалканов и 2) смесь аренов и сернистых соединений. Углеводороды, выделенные тиокарбамидом, помимо нормальных алканов содержат некоторое количество алканов разветвленного строения и цикло-алканов Так, было установлено, что кристаллизующиеся углеводороды фракции 300 - 350 С ромашкинской нефти, образующие комплекс с тиокарбамидом, содержали 60 % нормальных алканов и 40 % разветвленных и циклоалканов. В ходе исследования был разработан другой метод выделения алканов нормального строения из смеси насыщенных углеводородов с помощью адсорбционной хроматографии на активном угле. В дальнейшем этот метод был усовершенствован и применен для разделения алканов и циклоалканов разветвленного строения - наиболее трудно разделяемой смеси углеводородов нефти. В дистилляте 180 - 350 С ромашкинской и арланской нефтей найдено. На основании анализа керосиновых фракций 77 отечественных и зарубежных нефтей также показано, что в них присутствуют десять изомероЕ декана. Некоторые изомеры частично выделены, а большая часть обнаружена спектрофотомет-рически. С применением реакции дегидрирования в исходной фракции нефти ( 180 - 350 С) были найдены помимо гомологов бензола ( 20 соединений с tKlin 170 - 215 С) и гомологов нафталина ( 20 соединений с / кип 215 - 300 С) углеводороды смешанной структуры-циклогексилбензол и 1-циклогексил - 2-фенилэтан. [34]
С помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле дробные фракции 180 - 200, 200 - 300 и 300 - 350 С были разделены на две части: 1) смесь алканов и циклоалканов и 2) смесь аренов и серосодержащих соединений. Алканы выделяли из смеси методом комплексообразования с карбамидом и затем обычным путем идентифицировали с помощью ГЖХ. Углеводороды, выделенные тиокарбамидом, помимо н-алканов содержат некоторое количество алканов разветвленного строения и циклоалканов. Так, было установлено, что кристаллизующиеся углеводороды фракции 300 - 350 С ромашкинской нефти, образующие комплекс с тиокарбамидом, содержали 60 % н-алканов и 40 % изоалканов и циклоалканов. В ходе исследования был разработан другой метод выделения н-алканов из смеси насыщенных углеводородов с помощью адсорбционной хроматографии на угле. В дальнейшем этот метод был усовершенствован и применен для разделения алканов и циклоалканов разветвленного строения - наиболее трудно разделяемой смеси углеводородов нефти. На основании анализа керосиновых фракций 77 отечественных и зарубежных нефтеи показано, что в них присутствует десять изомеров декана. Некоторые изомеры частично выделены, а большая часть обнаружена спектрофотометрически. [35]
С помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле дробные фракции 180 - 200, 200 - 300 и 300 - 350 С были разделены на две части: 1) смесь алканов и циклоалканов и 2) смесь аренов и серосодержащих соединений. Алканы выделяли из смеси методом комплексообразования с карбамидом и затем обычным путем идентифицировали с помощью ГЖХ. Углеводороды, выделенные тиокарбамидом, помимо н-алканов содержат некоторое количество алканов разветвленного строения и циклоалканов. Так, было установлено, что кристаллизующиеся углеводороды фракции 300 - 350 С ромашкинской нефти, образующие комплекс с тиокарбамидом, содержали 60 % н-ал-канов и 40 % изоалканов и циклоалканов. В ходе исследования был разработан другой метод выделения н-алканов из смеси насыщенных углеводородов с помощью адсорбционной хроматографии на угле. В дальнейшем этот метод был усовершенствован и применен для разделения алканов и циклоалканов разветвленного строения - наиболее трудно разделяемой смеси углеводородов нефти. На основании анализа керосиновых фракций 77 отечественных и зарубежных нефтей показано, что в них присутствует десять изомеров декана. Некоторые изомеры частично выделены, а большая часть обнаружена спектрофотометрически. [36]
Рекомендуется применять концентрацию стирола не выше 25 % и прибавлять катализатор очень маленькими порциями, не внося свежей порции катализатора, прежде чем не будет отведена теплота реакции, выделившаяся после внесения предыдущей порции катализатора. На рис. 8 показан удобный лабораторный прибор для такой полимеризации. Как уже упоминалось выше, в качестве растворителей могут быть применены ароматические и галоидированные соединения. Из раствора полимер может быть легко выделен прибавлением раствора полимера к большому ( чрезмерному) объему метилового спирта. Этим методом не осаждаются диме-ры и тримеры. Другим методом выделения полимера является удаление катализатора из раствора полимера повторным промыванием водой и разбавленным водным раствором едкого натра, последующее высушивание и отгонка растворителя и непрореагировавшего стирола. [38]
Определению мешают ионы аммония и нитрита. Методы устранения их влияния обсуждены выше. При дистилляции аммиака следует отгонять около 2 / з исходного раствора, контрольный опыт проводить в идентичных условиях. В некоторых условиях метод может дать ошибочные результаты. В работе [ 33J отмечено систематическое завышение результатов вследствие механического уноса щелочи с газом. Это происходит при использовании несовершенной аппаратуры. Рекомендован другой метод выделения и улавливания аммиака. Нитраты восстанавливают до аммиака металлическим железом в присутствии NiSO4 как катализатора. Аммиак осаждают в кислой среде в виде тетрафенилбората аммония, который фильтруют, промывают, растворяют в ацетоне и титруют стандартным раствором AgNO3 с применением ацетата вариаминового голубого как индикатора. Получены правильные результаты даже для микроколичеств нитрата. [39]
Как правило, сульфокислоты выделяют не в свободном виде, а в виде их натриевых солей. По окончании сульфирования реакционную смесь выливают в воду, полученный раствор частично нейтрализуют бикарбонатом натрия и нагревают до кипения. Затем добавляют хлористый натрий до получения насыщенного раствора и раствор оставляют стоять для кристаллизации. Для высаливания сульфонатов-с небольшим молекулярным весом требуется большой избыток хлористого натрия, что приводит к загрязнению продуктов реакции. В таком случае чистый сульфонат можно получить перекристаллизацией из абсолютного этилового спирта, в котором натриевые соли низкомолекулярных сульфокислот умеренно растворимы, а хлористый натрий совершенно нерастворим. Натриевые соли высокомолекулярных сульфокислот, которые нерастворимы в этиловом и метиловом спиртах, также могут быть получены в чистом, свободном от соли виде. Для этого-вначале применяют повторное высаливание продуктов из их водных растворов, используя ацетат натрия вместо хлористого натрия. Полученный сульфонат сушат, растирают и многократно экстрагируют кипящим метиловым спиртом, чтобы удалить примеси ацетата натрия, который сравнительно легко растворяется в спирте. Другой метод выделения сульфоната натрия из реакционной смеси, содержащей избыток серной кислоты, состоит в нейтрализации разбавленной смеси гидроокисью кальция или же карбонатом бария или свинца. Образующийся сульфонат экстрагируют горячей водой и таким путем отделяют от примеси неорганического сульфата. Затем к водному экстракту добавляют углекислый натрий; при этом углекислые соли кальция, бария или свинца выпадают в осадок. Из фильтрата после упаривания выделяют натриевую соль сульфокислоты. [40]
Как правило, сульфокислоты выделяют не в свободном виде, а в виде их натриевых солей. По окончании сульфирования реакционную смесь выливают в воду, полученный раствор частично нейтрализуют бикарбонатом натрия и нагревают до кипения. Затем добавляют хлористый натрий до получения насыщенного раствора и раствор оставляют стоять для кристаллизации. Для высаливания сульфонатов с небольшим молекулярным весом требуется большой избыток хлористого натрия, что приводит к загрязнению продуктов реакции. В таком случае чистый сульфонат можно получить перекристаллизацией из абсолютного этилового спирта, в котором натриевые соли низкомолекулярных сульфокислот умеренно растворимы, а хлористый натрий совершенно нерастворим. Натриевые соли высокомолекулярных сульфокислот, которые нерастворимы в этиловом и метиловом спиртах, также могут быть получены в чистом, свободном от соли виде. Для этого вначале применяют повторное высаливание продуктов из их водных растворов, используя ацетат натрия вместо хлористого натрия. Полученный сульфонат сушат, растирают и многократно экстрагируют кипящим метиловым спиртом, чтобы удалить примеси ацетата натрия, который сравнительно легко растворяется в спирте. Другой метод выделения сульфоната натрия из реакционной смеси, содержащей избыток серной кислоты, состоит в нейтрализации разбавленной смеси гидроокисью кальция или же карбонатом бария или свинца. Образующийся сульфонат экстрагируют горячей водой и таким путем отделяют от примеси неорганического сульфата. Затем к водному экстракту добавляют углекислый натрий; при этом углекислые соли кальция, бария или свинца выпадают в осадок. Из фильтрата после упаривания выде-ияют натриевую соль сульфокислоты. [41]
Страницы: 1 2 3