Cтраница 4
В трехгорлой колбе емкостью I л с мешалкой, внутренним термометром, капельной воронкой и отверстием для выхода азота, выделяющегося при реакции, смешивают 0 5 моля циклогексанона, 0 6 моля / г-толилсуль-фонил - М - метил - М - нитрозамида и 150 мл спирта с 10 мл воды. Чтобы уменьшить вспенивание при реакции, к содержимому колбы добавляют немного силиконового антивспенивателя. При добавлении щелочи из нитрозамида образуется диазо-метан, который тотчас же реагирует с циклогексаноном. Через несколько минут начинает выпадать бисульфит-ный аддукт суберона. [46]
В трехгорлой колбе емкостью 1 л с мешалкой, внутренним термометром, капельной воронкой и отверстием для: выхода азота, выделяющегося при реакции, смешивают 0 5 моля циклогексанона, 0 6 моля п-толилсуль-фонил - М - метил - М - нитрозамида и 150 мл спирта с 10 мл воды. Чтобы уменьшить вспенивание при реакции, к содержимому колбы добавляют немного силиконового антивспенивателя. При добавлении щелочи из нитрозамида образуется диазо-метан, который тотчас же реагирует с циклогексаноном. Через несколько минут начинает выпадать бисульфит-ный аддукт суберона. [47]
При анализе по этому методу 13 молоко подкисляют п, для того чтобы разрушить протеины, подвергают ферментативному гидролизу с помощью пепсина. Затем 2 4 - Д и липоидные вещества извлекают с помощью экстракции диэтиловым эфиром в системе жидкость - жидкость. После выпаривания растворителя остаток метилируют ВР3 - метанольным реактивом14 или диазо-метаном. [48]
Метилирование 3-метил - 1 2 4-бензотиади-азиндиоксида - 1 1 дает 3 4-диметилзамещенное, однако при метилировании гидрохлоротиазида образуется 2-метилзамещенное. Бензотиадиазиндиоксиды-1 1 типа хлоротиазида, но не 3 4-ди-гидропроизводные, алкилируются с образованием как 2 -, так и 4-алкилзамещенных при нагревании с триметил - или триэтилорто-формиатом в условиях, обеспечивающих отгонку летучих продуктов. Метилирование 3-оксосоединений метилиодидом или диметилсульфатом приводит к изомерным 3-метокси - и 2-метил - З - оксопроизводным, но метилирование диазо-метаном дает 4-метил - З - метокси - и 2 4-диметилзамещенные. Из изомерных структур 3-амино - и 3-иминодигидропроизводных по данным УФ-спектроскопии реализуются аминоформы, при алкили-ровании этих соединений метилиодидом в присутствии карбоната калия образуются 4-метилзамещенные; дальнейшее метилирование происходит по экзоциклическому атому азота и приводит к метиламино - и диметиламинозамещенным. Диазометан превращает, однако, 3-аминосоединения в 2 - и 4-метилзамещенные. [49]