Cтраница 2
Общее содержание о - и n - толуидинов определяют методом диазо-тирования см. стр. [16]
С повышением кислотности среды стойкость диазосоединений увеличивается, поэтому при диазо-тировании берут кислоту с некоторым избытком от теоретически необходимого количества. Этот избыток тем больше, чем менее стойко диазосоединение. [17]
В течение восьмидесятилетнего периода Б области техники нитрования, восстановления, диазо-тирования достигнуты большие успехи. Однако реакции превращения нитрозосоединений в диазопродукты, несмотря на то, что она включает только одну стадию вместо трех, до сих пор не отдается какого-либо предпочтения. По мнению автора, до настоящего времени не сделано ни одной попытки внедрения этого метода в производство красителей. Обстоятельства, способные изменить это положение, состоят в открытии новых красителей, синтез которых труднодоступен, но которые могут быть легко получены через стадию превращения нитрозогруппы в диазониевую. Существование таких соединений наглядно видно на примере получения диазо-пирролов и диазопроизводных индолизина. Таким образом, в химии красителей реакция превращения нитрозогруппы в диазониевую должна приниматься во внимание в тех случаях, когда обычные методы неприемлемы или труднодоступны. [18]
Для осуществления этого перехода последовательно проводили бензоилирование, нитрование, восстановление, диазо-тирование, кипячение с водой, окисление хромовым ангидридом в уксусной кислоте. [19]
Существует еще другой способ замещения аминск группы, который позволяет избежать процесса диазо-тирования. Этот способ заключается в том, что. Каро превращаются в соответственные нитрозопроизводные, нитрозогруппа которых при обработке концентрированной азотной кислотой замещается на нитрогруппу. [20]
Бромтиазол, в основном, получался реакцией Занд-мейера; диазониевое соединение получалось реакцией диазо-тирования в различных средах: смесь концентрированной фосфорной и азотной кислот [23 4], 20 % - ная серная кислота [5], 50 % - ная серная кислота, хлорная кислота и смесь ледяной уксусной и серной кислот [4] - Имеются различные другие-реакции получения 2-бромтиазола: бромирование тиазола. N-бромсукцинимидом в четыреххлористом углероде [6], бромирование хлормеркуритиазола в хлороформе [7], бромирование соли диазония в ледяной уксусной кислоте [8] и парафаз-ное бромирование тиазола [9], ню ни один из указанных способов не является препаративным. [21]
Вышеперечисленные процессы глубоко различны по своей химической сущности, однако они ( нитрозирование и диазо-тирование) протекают при участии одних и тех же ингредиентов в аналогичных условиях, в аналогичной аппаратуре и, кроме того ( диазотирование и азосочетание), связаны друг с другом технологической последовательностью процессов, проводимых в производственных условиях. Последнее и позволяет объединить перечисленные процессы при рассмотрении вопросов, связанных с аппаратурой для их проведения. [22]
Здесь интересно отметить, что полученный из толидина, салициловой кислоты и Аш-кислоты азокраситель подвергают диазо-тированию и заключительному азосочетанию. Диазотирование такого сложного амина, каким является упомянутый азокраситель, представляет иногда значительные технические трудности. [23]
Аминонафтолы легко окисляются азотистой кислотой до 1 2 - или 1 4-нафтохинонов и поэтому для их диазо-тирования были разработаны специальные методы. Универсальным методом в настоящее время является диазотирование этой аминонафтолсульфокислоты в присутствии сульфата меди20 без минеральной кислоты. Ниже приводится типичный производственный способ диазотирования21 ( способ фирмы см. стр. [24]
Аминокислоты, содержащие аминогруппу в ароматическом ядре ( например, ге-аминобензонная кислота), обнаруживают методом диазо-тирования и последующего сочетания или при помощи других качественных реакций, характерных для первичных ароматических аминов, приведенных при описании обнаружения аминогрупп ( стр. [25]
Содержание 1-нафтнлам [ ш - Ь - сульфокислоты в 1 7 кислоте Клене можно легко определить диазо-тированием и кипячением полученного раетнора диазоеоединений - 1-пафтиламш [ - 8-сульфокиглога дает мри этом нафтосультон в виде нерастворимого осадка, который можно отфильтровать и взвесить ( см, стр. [26]
Путем дибромирования а-нафтиламина получают 2 4-дибромпроизводное ( сравнить с получением динитропроизводных а-нафтола), из которого после диазо-тирования и деаминирования образуется 1 3-дибромнафталин. [27]
В конце титрования раствор нитрита прибавляют по капле и берут пробы для определения точки эквивалентности ( конца диазо-тирования) - каплю раствора стеклянной палочкой наносят на полоску иодидкрахмальной бумаги. Титрование можно считать законченным, когда капля раствора, взятая через 10 мин после введения очередной порции раствора нитрита, окрашивает иодид-крахмальную бумагу. [28]
Аминокислоты, содержащие аминогруппу в ароматическом ядре ( например, n - аминобензойная кислота), обнаруживают методом диазо-тирования и последующего сочетания или при помощи других качественных реакций, характерных для первичных ароматических аминов, приведенных при описании обнаружения аминогрупп ( стр. [29]
Если в ароматических свинцовоорганических соединениях имеется аминогруппа, то она, аналогично простым аминам, способна к реакциям диазо-тирования и сочетания. [30]