Cтраница 2
Роданидный метод определения железа ( III) достаточно чувствителен, но не стабилен. Роданид-ионы образуют с железом ( III) серию комплексов с различной степенью замещения: [ Fe ( SCN) ] 2, [ Fe ( SCN) 2 ] Fe ( SGN) 3, [ Fe ( SCN) 4 ] -, [ Fe ( SCN) s ] 2 - и [ Fe ( SCN) s ] 3 -, причем интенсивность окраски. Состав комплекса зависит от концентрации соли роданистоводородной кислоты в растворе; так, при [ SCN 5 - 10 - 5 M образуется [ Fe ( SCN) ] 2, при 1 - Ю-2 М - [ Fe ( SCN) 2I, при концентрации 0 2 - 1 М образуются высшие роданидные комплексы железа. Однако большой избыток роданида в растворе вызывает постепенное восстановление железа до двухвалентного, что приводит к ослаблению окраски. В присутствии окислителей или избытка кислоты происходит разрушение роданида и загрязнение раствора продуктами разложения. [16]
Роданидный метод определения ниобия применяется в различных вариантах. Для экспрессного определения Н. С. Полуэктовым [33, 63] предложен простейший вариант, состоящий из сплавления навески руды или окислов с бисульфатом и обработки виннокислого раствора сплава всеми реагентами для образования роданидного комплекса ниобия непосредственно в колориметрической пробирке. После прибавления эфира и встряхивания сравнивают окраску эфирного слоя со стандартами, приготовленными тем же путем. Измерение проводят с помощью ртутной лампы, экранированной молочным стеклом. Определению не мешают стократные количества титана; ослабление его влияния достигается понижением концентрации роданида [ 33, стр. При содержании ниобия менее 0 05 % или при анализе титанистых руд ниобий предварительно выделяют однократным осаждением таннином. Метод пригоден при содержании ниобия от 0 001 % и выше и может быть рекомендован для массового определения ниобия в горных породах. [17]
Роданидный метод определения молибдена, основанный на образовании окрашенных в желтый цвет рода-нидных соединений Мо ( V), часто применяется на практике вследствие его высокой чувствительности, селективности и доступности реагентов. Обширная литература вопроса посвящена главным образом разработке или улучшению различных вариантов роданидного метода, применению его к конкретным случаям практики. Однако роданидные комплексы молибдена изучены недостаточно. [18]
Роданидный метод определения меди основан на осаждении нерастворимого роданида меди ( I) после ее восстановления сернистой кислотой в слабокислом растворе. Определение может быть закончено взвешиванием этого осадка, но обычно его растворяют и титруют раствором иодата калия или перманганата калия. Осаждение может быть проведено в присутствии 1 % ( по объему) серной или соляной кислот, предпочтительно последней, если раствор содержит большое количество мышьяка. Прибавление 2 - 3 г винной кислоты, как указано на стр. Раствор должен содержать не более 0 2 г меди в 100 мл; осаждающий реактив нужно прибавлять в 3 - 5-кратном количестве. Осадок также более растворим в горячих, чем в холодных растворах. При выполнении особо точных анализов осаждение можно проводить в горячем растворе, который затем перед фильтрованием следует охладить. [19]
Роданидный метод определения меди основан на творимого роданида меди ( I) после ее восстановления сернисто в слабокислом растворе. Определение может быть закончено нием этого осадка, но обычно его растворяют и титруют раство калия или перманганата калия. Осаждение может быть провед сутствии 1 % ( по объему) серной или соляной кислот, предп последней, если раствор содержит большое количество мышьяк ление 2 - 3 г винной кислоты, как указано на стр. Оса более растворим в горячих, чем в холодных растворах. При в особо точных анализов осаждение можно проводить в горячем который затем перед фильтрованием следует охладить. Рядовы лучше проводить в горячих растворах для более быстрого и фильтрования. [20]
Роданидный метод определения рения широко используется для определения концентрации его в природных и промышленных материалах ( см. гл. После соосаждения осадок растворяют в минимальном объеме органического растворителя и фотометрируют. [21]
Роданидный метод определения иона Fe ( III) является хорошим примером влияния конкурирующего комплексообразования катионов и анионов. [22]
Роданидным методом проанализировано по 2 и 4 образца в пробе, а с фенилфлуороном по 4 и 6 шт. Как видно из таблицы, метод дает надежные и воспроизводимые результаты. Указанным методам установлена равномерность распределения молибдена по пластине напыленных пленок. [23]
Для роданидного метода требуется Кз [ Сг ( СЫ5) е ] - 4Н2О, который получают по следующей методике. [24]
Варианты роданидного метода см. разд. [25]
Чувствительность роданидного метода меняется в зависимости от точности методических указаний. Приведенные выше значения представляют максимально достижимую чувствительность. [26]
Кроме роданидного метода, известны и другие колориметрические методы определения вольфрама, например метод с применением гидрохинона в сернокислых растворах высокой кислотности. Окраска в этом случае красная. Метод менее избирателен, чем роданидный, так как с гидрохиноном реагируют многие другие элементы. Практически также не особенно удобно работать с концентрированной серной кислотой. Тем не менее этот метод рекомендуется А. М. Дымовым [226] для определения вольфрама в чугунах и сталях при содержании его до 20 % и Е. Б. Сендэлом [222] для определения вольфрама в стали. [27]
В роданидном методе определения молибдена влияние железа устраняется восстановлением его одновременно с образованием окрашенного роданида молибдена. [28]
Заслуживает внимания роданидный метод определения висмута в меди. В специальных случаях могут оказаться полезными дитизоновый и некоторые другие методы. [29]
Длительное время роданидный метод определения молибдена считался одним из наиболее надежных фотометрических методов [95], хотя он имеет существенные недостатки. Количественное протекание восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния при получении роданидных соединений трудно контролировать. При умеренной концентрации кислоты в растворе ( 1 - 4 М) в процессе восстановления шестивалентного молибдена наблюдается тенденция к образованию соединения синего цвета, в котором часть молибдена находится в пяти -, а часть - в шестивалентном состоянии. Молибден в этом соединении восстанавливается количественно до пятивалентного состояния очень медленно и плохо. Пятивалентный молибден в соединении голубого цвета плохо взаимодействует с ионами роданида с образованием характерно окрашенных роданидных соединений. Поэтому шестивалентный молибден следует восстанавливать до пятивалентного в сильнокислой среде, когда исключено образование молибденовой сини. По окончании восстановления раствор можно разбавить водой; при этом молибденовой сини уже не образуется. [30]