Cтраница 3
Длительное время роданидный метод определения молибдена считался одним из наиболее надежных фотометрических методов [95], хотя он имеет существенные недостатки. Количественное протекание восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния при получении роданидных соединений трудно контролировать. При умеренной концентрации кислоты в растворе ( 1 - 4 М) в процессе восстановления шестивалентного молибдена наблюдается тенденция к образованию соединения синего цвета, в котором часть молибдена находится в пяти -, а часть - в шестивалентном состоянии. Молибден в этом соединении восстанавливается количественно до пятивалентного состояния очень медленно и плохо. Пятивалентный молибден в соединении голубого цвета плохо взаимодействует с ионами роданида с образованием характерно окрашенных роданидных соединений. Поэтому шестивалентный молибден следует восстанавливать до пятивалентного в сильнокислой среде, когда исключено образование молибденовой сини. По окончании восстановления раствор можно разбавить водой; при этом молибденовой сиии уже не образуется. [31]
Разработаны модификации роданидного метода, в которых экстрагируются ионные пары, образуемые анионным роданидным комплексом титана и соответствующим органическим основанием. Юнг и Уайт [ 61J, а также другие авторы [2, 9] экстрагировали циклогексаноном ассоциат, образуемый роданидным комплексом титана с окисью три - ( н-октил) - фосфина ( молярный коэффициент погашения 4 1 - 104 при А. Тройные комплексы с участием фуроилфенилгидроксиламина [62] и бензоилфенилгидроксил-амина [63] экстрагируют хлороформом. [32]
При использовании роданидного метода определения ниобия были сделаны некоторые дополнительные наблюдения, которые могут иметь известное практическое значение. [33]
При использовании роданидного метода определения ниобия были сделаны некоторые, дополнительные наблюдения, которые могут иметь известное практическое значение. Так, например, имеются указания1, что извлечение эфиром следует проводить не позднее чем через 5 мин после смешения анализируемого раствора с реагентами, в противном случае интенсивность окраски в водной среде постепенно нарастает и получаются невоспроизводимьсе результаты. Некоторые авторы1 2 считают, что в раствор лучше сначала вводить хлорид олова ( II), затем соляную кислоту и в. При содержании значительных количеств тантала рекомендуют1 2 3 повысить вонцентрацию винной кислоты в кодориметриру-емом - растворе, чтобы воспрепятствовать гидролитическому осаждению тантала, при котором в осадок увлекаются некоторые количества ниобия. [34]
Различные варианты роданидного метода определения небольших количеств молибдена часто применяют на практике [11, 33, 95, 273, 597, 917, 1360] вследствие их высокой чувствительности, селективности и доступности необходимых реагентов. Оптическую плотность растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена измеряют непосредственно или роданид-ные соединения молибдена экстрагируют органическими растворителями и измеряют оптическую плотность полученных экстрактов. [35]
Определение вольфрама роданидным методом, Е. Б. С е н д э л, Колориметрическое определение следов металлов, Госхимиздат, 1949, стр. [36]
Определению молибдена роданидным методом мешает рений. [37]
Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрий, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа ( III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо ( или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [38]
Определению железа роданидным методом мешают анионы, образующие устойчивые комплексы с железом ( Ш), а также фториды, фосфаты, цитраты, оксалаты. Небольшое влияние оказывают также значительные количества хлоридов, сульфатов и ацетатов. Определению железа мешают ионы металлов, образующих в условиях реакции окрашенные комплексы с роданидом ( кобальт, молибден, висмут, титан), ионы металлов, образующих труднорастворимые соединения, и окрашенные ионы. [39]
Определению ниобия роданидным методом мешает присутствие вольфрама, молибдена и ванадия. Цветная реакция ниобия с роданидами невозможна в присутствии фторидов, фосфатов и оксалатов. [40]
Определению рения роданидным методом мешают Mo, W, V, Си, окислители и восстановители. [41]
Кобальт определяют роданидным методом, нитрозо - R-солью ( 1 2-нитрозонафтол - 3 6-дисульфонат натрия) и другими методами. [42]
Определению молибдена роданидным методом мешает рений. [43]
Определению кобальта роданидным методом в ацетоно-водных растворах мешают трехвалентное железо, хром, медь, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие малорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на образование которых расходуется реагент. [44]
Определение вольфрама роданидным методом, Е. Б. С е н д э л, Колориметрическое определение следов металлов, Госхимиздат, 1949, стр. [45]