Гидроксиламиновый метод

Cтраница 2

Результаты определения ацетиленовых соединений методом Г. [16]

Пробы обычной чистоты; вещества дополнительно не очищали. Гидроксиламиновым методом найдено 3 2 % кетона. [17]

Для альдегидов и кетонов характерна реакция замещения кислорода карбонильной группы на радикал NOH. В результате реакции образуются альдоксимы или кетоксимы. Метод, основанный на этих реакциях, называют методом оксимирования по продуктам реакции, или гидроксиламиновым методом, по применяемому рабочему раствору. [18]

На рис. 12 приведены кривые для сравнения этих двух методов. Как указывалось ранее, более четкая конечная точка при потенциометрическом титровании достигается посредством использования неводных сред и применения хлорной кислоты в качестве титранта. В связи с использованием в данном методе безводной среды органические кислоты оказывают меньшее отрицательное влияние, чем в ранее описанном гидроксиламиновом методе. Благодаря применению безводной среды при анализе по данному методу меньше сказывается отрицательное влияние ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Однако отрицательное влияние, особенно в случае кеталей, могут оказывать следы воды, присутствующие в реагентах, и очень сильная кислота, используемая в качестве титранта. Этот метод не может быть модифицирован для количественного определения ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. В том случае, когда для осуществления гидролиза добавляется достаточное количество воды и избыток кислоты, конечная точка титрования становится неопределенной, и индикаторная конечная точка не соответствует точке потенциометри-ческого перегиба. [19]

Гидроксиламиновый метод имеет ряд недостатков, главным из которых является его малая специфичность: гидроксиламин в слабокислой среде ( при рН 5 - 6) реагирует также с лактон-ными группами. Кроме того, карбоксильные группы оксицеллю-лозы должны быть предварительно нейтрализованы, обычно ацетатом кальция. Эти недостатки исключены в модифицированном методе Каверзневой и Саловой [9] путем снижения рН раствора до 3 - 4 с одновременной заменой водной среды спиртовой. Следует отметить, что и Гидроксиламиновый метод дает удовлетворительные результаты лишь при высоком содержании карбонильных групп. [20]

Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина ек сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения ек незначительны. При концентрациях спирта более 0 4 моль / л наблюдаются отклонения от закона Ламберта - Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см 1 указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, найденными по гидроксиламиновому методу. [21]

Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы: 1718 и 749 см - для кетона и 971 и 799 см 1 для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина ек сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения ек незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см 1, а кетона - по полосе 749 см-1. При концентрациях спирта более 0 4 моль / л наблюдаются отклонения от закона Ламберта - Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см 1 указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, Найденными по гидроксиламиновому методу. [22]

Такой длительный период наблюдений был необходим для получения надежных устойчивых результатов. Периодически изучался состав микрофлоры. Формальдегид определялся колориметрически с хромотроповой кислотой; кротоновый альдегид - методом бро-мирования и гидроксиламиновым методом, ацетальдегид по методу Шультеса и качественно по цветной реакции с нитропрусси-дом натрия; муравьиная кислота - отгоном из кислой среды. [23]

Такой длительный период наблюдений был необходим для получения надежных устойчивых результатов. Периодически изучался состав микрофлоры. Формальдегид определялся колориметрически с хромотроповой кислотой; кротонозый альдегид - методом бро-мирования и гидроксиламиновым методом, ацетальдегид по методу Шультеса и качественно по цветной реакции с нитропрусси-дом натрия; муравьиная кислота - отгоном из кислой среды. [24]

Страницы: 1 2