Cтраница 2
Для полносимметричной колебательной полосы условие ДУ 0 дает Q-ветвь, АУ - 2 О-ветвь и АУ 2 S-ветвь. [16]
При высоком разрешении вращательная структура полосы v3 оказалась подобной чисто вращательному спектру с О, S и О, S-ветвями, которые накладываются друг на друга, образуя довольно сложный спектр. Анализ полосы v3 проводился так же, как это описано выше для чисто вращательного спектра. [17]
Два полносимметричных колебания YI ( валентное С - Н) и va ( валентное С С) дают 0 -, 0 -, S-ветви со структурой, типичной для линейных молекул с ( неразрешенной) Q-ветвью, что является характерной особенностью полосы. Картина для полосы дважды вырожденного деформационного колебания V41 ( рис. 10) полностью соответствует этим предсказаниям. Частоты линий Р, R - и О, S-ветвей определяются выражениями ( 96) и ( 97) соответственно. [18]
Таким образом, при комбинационном рассеянии / / - 2, / - 1, /, / 1, J 2, что соответствует О, Р, Q, R, S-ветвям спектра комбинационного рассеяния света. [19]
О, 2 также применимы, только в этом случае к вышенаписанному условию добавляется еще условие AJ 1, давая дополнительно Р - и R-ветви, в которых расстояние между вращательными линиями вдвое меньше, чем в Q - и S-ветвях. [20]
Величина во втором столбце при J J дает интенсивность анизотропного рассеяния ( раздел II, Б) для релеевской линии, в третьем столбце при J / - г 1 - интенсивность R-ветви, которая в данном случае равна нулю, в четвертом столбце при J J - f 2 - интенсивность S-ветви. Эти соотношения применимы также и к полосе полносимметричного колебания ( / 0), в этом случае значение множителя при J J дает анизотропное рассеяние для Q-ветви. Для того чтобы получить общую интенсивность Q-ветви, необходимо прибавить изотропное рассеяние ( раздел II, Б) или след тензора. [21]
Для чисто вращательных переходов ( см. рис. 24 и 32, где приведены чисто вращательные спектры КР молекул СС2 и CS2 [55, 111]) в дважды вырожденном колебательном состоянии ( / ф 0) из табл. 1 следует, что при / С / 0 и ДК Д /: 0 наряду с - ветвью станбвится разрешенной S-ветвь. [22]
Как R -, так и S-ветвь состоит из серий почти равностоящих линий, расположенных по обе стороны от возбуждающей линии. Расстояние между линиями в S-ветви примерно вдвое больше, чем расстояние в R-ветви, и, следовательно, S-ветвь простирается вдвое дальше от возбуждающей линии, чем R-ветвь. [23]
Такой метод был с успехом применен к нескольким десяткам молекул типа симметричных волчков, но область его применения очень ограничена. Если ротационные линии в S-ветви отстоят друг от друга меньше, чем на - 0 1 см 1, разрешить их становится невозможно. Более того, сейчас кажется маловероятным, чтобы удалось разрешить сложный спектр асимметричного волчка. [24]
Романко и соавторы дополнительно к S-ветви, наблюдающейся обычно для симметричных волчков, обнаружили серию линий, обозначенную ими как S - ветвь, которая возникает благодаря переходам с двух самых низких т-уров-ней. В спектре, полученном на спектрографе с шестиметровой вогнутой решеткой, кроме обычной S-ветви и нескольких R-ветвей, наблюдается еще около семи серий асимметричного волчка. [25]
В качестве примера на рис. 8 показаны два спектра молекул типа симметричного волчка - это спектры бензола и аллена-с. В обоих спектрах главной серией является S-ветвь. В спектре бензола линии R-ветви не разрешены и это приводит к тому, что вблизи от возбуждающей линии возникает сплошной фон. [26]
R - и S-ветви имеют признаки, характерные для молекул типа симметричного волчка, тогда как S - ветвь свидетельствует об отклонении молекулы от типа точного симметричного волчка. Если отнесение линий R - и S-ветвей очевидно, то линии S - ветви удается интерпретировать только после приближенного расчета относительных интенсивностей, показывающего, что эти линии соответствуют переходам между двумя низшими т-уровнями в каждом / - состоянии; для этих подуровней собственные значения энергий асимметричного волчка сильно отклоняются от аналогичных значений для симметричного волчка. [27]
ЗеЛое) 3 г, ( И) где Qe - равновесное звачевие квадрупольного момента молекулы. Из ( И) видно, что для лияий S-ветви ( JrJ) колебательво-вра-щательное взаимодействие уменьшает интенсивность, так какДСКО, а для линяй 0-ветвя ( JrJ) интенсивность, наоборот, увеличивается. [28]
Проведен единственный эксперимент, в котором получена ширина линий вращательно-колебательного перехода. Согласно Бажулину [349], ширина линий О - и S-ветвей колебательно-вращательных полос кислорода в три раза больше ширины линий чисто вращательного спектра. [29]
Значит, чисто вращательный спектр молекул, находящихся на этом уровне, имел бы интенсивность около 4 / 5 интенсивности спектра молекул, находящихся в основном состоянии. Общая интенсивность, однако, распределится на R - и S-ветви в противоположность спектру основного состояния, который состоит только из S-ветви. Эти спектры не будут совпадать точно из-за небольшой разницы в величинах вращательных постоянных для двух этих уровней. Реальный спектр дает величину не В0, а В, которая равна некоторому среднему значению между двумя величинами вращательных постоянных. [30]