Cтраница 2
Концентрация вводимой примеси при использовании таких традиционных термодинамических равновесных методов легирования, как, например, диффузия, не превышает некоторого предела, определяемого растворимостью. [16]
Константы устойчивости могут быть определены с помощью кинетических или равновесных методов при использовании переменных величин, обсуждаемых ниже. Детальное обсуждение различных экспериментальных методов, а также способов определения констант устойчивости смешанных и полиядерных комплексов будет дано в следующих главах. Предполагается, что коэффициенты активности всех форм можно сохранять постоянными с помощью подходящей ионной среды ( см. гл. [17]
Техника регистрации спектров поглощения при импульсном испарении проб сложнее, чем для равновесных методов, ибо в первом случае необходимо регистрировать быстро изменяющийся сигнал, а во втором - постоянный. [18]
Константы устойчивости в принципе определимы с помощью как кинетических, так и равновесных методов. [19]
С помощью метода стационарного состояния всегда получают более сложные по сравнению с равновесным методом выражения для промежуточных продуктов, потому что при определении их концентраций в первом случае рассматривают все реакции их образования и расщепления, а во втором ограничиваются начальной стадией равновесия. [20]
Считается, что при изучении многих реакций, катализируемых ферментами, лучше пользоваться не равновесным методом, а методом стационарного состояния. Рассмотрим, как при этом будут различаться окончательные уравнения скорости. [21]
В табл. 12 приведены экспериментальные значения некоторых свойств вакансий в металлах, полученные с помощью различных: равновесных методов. Разброс значений энергии образования вакансий в отдельных металлах достигает 30 - 40 % и в основном обусловлен отсутствием достаточно точной информации о физических свойствах совершенной решетки. При рассмотрении довольно многочисленных сведений о вакансиях в различных металлах обращает на себя внимание некоторое несоответствие между закалочными и равновесными данными. Так, добавочное электросопротивление в алюминии, серебре и меди, полученное из равновесных экспериментов, оказывается существенно больше, чем это следует из закалочных экспериментов. Напротив, при вычислении энергии образования вакансий меньшее значение обычно получается из равновесных данных [ си. Такое несоответствие результатов, очевидно, объясняется указанными выше принципиальными недостатками закалочных и равновесных методов. [22]
Таким образом, совершенно другим путем мы приходим к тому же заключению, к которому уже пришли с помощью равновесного метода, а именно что при избытке воды скорость реакции не зависит от ее концентрации. Следует отметить, что метод стационарного состояния позволил получить интересные результаты, а также прийти к ряду важных выводов в области ферментативной кинетики. [23]
Правда, благодаря использованию усовершенствованных приборов качество результатов анализа непрерывно растет, так что точность кинетических методов при определении одного компонента становится сопоставимой с точностью равновесных методов, основанных, например, на измерении светопоглощения, силы тока или напряжения. Если переменной величиной при описании реакции служит время, то следует строго контролировать как концентрации реагентов, так и температуру. [24]
Во всех случаях, когда этот метод определения молекулярной массы применим, ему, конечно, отдают предпочтение, так как он не требует ни дополнительного эксперимента с применением ячейки для искусственного образования границы, ни дополнительных расчетов, необходимых при использовании других равновесных методов. Если исследуемое вещество содержит примеси, то часть кривой, расположенная ближе к мениску, отвечает самому легкому компоненту, так что можно определить и молекулярную массу этого компонента, и средневесовую молекулярную массу смеси, используя для этого уже всю кривую в целом. Правда, практически величину Mw определить трудно вследствие плохого разрешения полос около дна ячейки. Для систем с сильной зависимостью параметров от концентрации этот метод может не подходить, так как график зависимости у от х может покрывать слишком большую область концентраций. [25]
Изучение кинетики реакций может привести к выяснению механизма реакции, а это, в свою очередь, приводит к выбору оптимальных условий, обеспечивающих минимум помех. При проведении равновесных методов анализа, основанных на изучении равновесных реакций, катализаторы обычно применяют для сокращения времени завершения реакций. [26]
Для жидкостей основным равновесным методом измерения вла-госодержания является контактный ( ом. Однако гигротермический метод в принципе применим и к жидкостям. [27]
Как полагают, механизм реакции включает две стадии, приведенные в конце разд. Напишите, воспользовавшись равновесным методом, выражение скорости для всей реакции, исходя из предположения, что вторая стадия определяет скорость процесса. [28]
Величина Vg не требует этих дополнительных данных. Но, с другой стороны, коэффициент распределения Я предпочтителен в том отнршении, что может быть получен любым равновесным методом, а не обязательно методом газо-жидкостной хроматографии. Вероятно, в литературе будут применять обе эти величины в зависимости от того, какая из них удобнее. [29]
К группе равновесных методов относятся пламя, разряд в полом катоде, печь Кинга; к группе импульсных - графитовая кювета, импульсная лампа и лазерный испаритель. Принципиальное различие между ними заключается в характере введения образца в поглощающую ячейку. В случае равновесных методов введение пробы производится постепенно и равномерно в течение промежутка времени, значительно превышающего время пребывания атомов в ячейке; в случае импульсных методов введение всей пробы в ячейку производится в виде импульса за время, меньшее времени пребывания атомов в ячейке. [30]