Cтраница 4
Ввиду недостаточности данных о роли катализатора и природы его активности первоочередной задачей является проведение работ в этой области. Эффективные испытания с использованием термогравиметрического метода могут привести к лучшему пониманию механизма каталитической реакции и определению каталитических свойств, важных для оценки активности и разработки методов ее повышения. Определение характеристик угля перед реакцией и в течение реакции является решающим для достижения этой цели, так как удельная поверхность и размер пор претерпевают изменения по мере израсходования угля при газификации. Скорость газификации является функцией поверхности угля, поэтому измерения поверхности образца должны быть включены в число анализируемых параметров. [46]
Как видно из сравнения полученных результатов, величины энергии активации, определенные в неизотермических и в изотермических условиях в интервале 70 - 300 С, близки, что свидетельствует о возможности определения энергии активации в неизотермических условиях по указанному методу. При этом следует учесть, что термогравиметрический метод определения энергии активации позволяет ( в данном случае) получить ее значение только для всего процесса, в какой-то степени нивелируя влияние кинетических факторов, имеющих место при 40 - 70 С, как это показано исследованиями, проведенными в изотермических условиях. [47]
![]() |
Кривые термического анализа. [48] |
Tt будет возрастать с ростом скорости, а при v - оо ступенька вовсе исчезает. Все это следует учитывать при проведении анализа термогравиметрическим методом. [49]
Для выяснения механизма реакции необходимо знать соотношение между количеством хемосорбированного кислорода и концентрацией добавки. Степень покрытия поверхности образцов хемосорбированным кислородом определяли термогравиметрическим методом в интервале температур от 30 до 1000 С при давлении кислорода, равном 20 мм рт. ст. В этих опытах были использованы образцы непромотированной NiO и образцы с добавками 0 5 мол. Хотя точность измерений была не очень велика, из данных на рис. 1 можно видеть, что добавление примеси оказывает лишь незначительное влияние на количество хемосорбированного кислорода, которое составляет около 30 % от монослоя в диапазоне температур от 100 до 600 С. Кроме того, анализ изобар показывает, что существует по меньшей мере два типа хемосорбированного кислорода, оба в виде отрицательных ионов, что видно из результатов измерения электропроводности. [50]
Большое количество работ в этом направлении посвящено исследованию углей в процессе пи-фолиза. Вая-Кревелен, Вольф и Ватарман [1,2], использовали термогравиметрический метод при выяснении механизма коксования веществ ( продукты конденсации нафталина, антрацена, фенантрена, кризена с формальдегидом), моделирующих каменный уголь. В работах [3,4] представлен экспериментальный материал количественной деструкции эпоксидной смолы, полистирола и полиэтилена в процессе нагрева. [51]
Нетрудно подсчитать, что объем НС1, выделяющегося при полном отщеплении его от поливинилхлорида, почти в 500 раз превосходит объем образца. Отсюда следует, что ТМА весьма чувствителен уже к начальным этапам деструкции и в этом отношении превосходит термогравиметрический метод, который на этапах вспучивания без разрушения пузырьков образующегося газа вообще не эффективен. [52]