Еакт

Cтраница 3

Таким образом, сопоставление кривых указывает на протекание процесса дегидрохлорирования ПВХ в условиях эксперимента по схеме варианта I. Отмеченные факты, так же как независимость скорости образования П от степени дисперсности ( меняется лишь абсолютное число а), и величина температурного коэффициента ( 2 5) свидетельствуют о протекании процесса в кинетической области, причем значения констант скоростей накопления П и Еакт ( табл. 41) соответствуют & t и Еакт чистого ПВХ. Следовательно, в условиях эксперимента лимитирующей стадией является реакция элиминирования НС1 из ПВХ. [31]

ТР полимеров были высказаны некоторые гипотезы о механизме ТР термостойких полимеров. Процессы ТР всех полимеров были разделены на гетеролитические и гемолитические. Гемолитические реакции определяют процессы ТР при более высоких температурах ( Еакт 35 - 70 ккал / моль) и направление их зависит от химического строения полимера. [33]

Действительно, энергия активации для реакции синтеза сильно понижается. Для системы ZnO-CuO - Cr2O3 ( 80 8: : 9 9: 9 3) мы имеем Еакт - 17 ккал / моль. [34]

Энергетическая диаграмма взаимодействия радикалов с веществами, возбуждаемыми в триплетное состояние А и А - вещества в синглетном состоянии, А и А - вещества в триплетном состоянии. энергия сопряжения в синглетном состоянии у А больше, чем у А. [35]

Ътталкивания вверх параллельно самой себе. Уменьшение Е т и увеличение Де приводит к уменьшению энергии активации реакции присоединения радикалов к веществам с системой сопряженных связей. Для таких веществ в присутствии свободных радикалов возрастает вероятность образования переходного комплекса; при этом энергия активации ( Еакт) будет тем меньше, чем меньше энергия возбуждения в триплетное состояние. Иначе говоря, в системе разрушающийся полимер - стабилизирующее вещество с развитой системой сопряжения возможно образование активных бирадикалов, обрывающих цепь распада, но не способных к ее инициированию. [36]

Теория равновесного комплекса, как известно, приводит к уравнению типа уравнения Аррениуса. Поэтому область применения этого метода есть область применимости закона Аррениуса и закона действующих масс. В той области, в которой имеют место отклонения от максвелл-больцмановского распределения, нарушается и уравнение Аррениуса. Это уравнение при Еакт - kT становится, по-видимому, неприменимым, и скорость реакции уже им не определяется. [37]

Есть молекулы, обладающие энергией ниже средней, они располагаются в левой части кривой. Часть молекул обладает энергией выше средней, они располагаются справа от максимума. Очень небольшая часть молекул, имеющих энергию, достаточную для химического взаимодействия, располагаются в крайней правой части кривой. На графике доля молекул, имеющих энергию равную энергии активации и выше, заштрихована. Заштрихованная область - количество активных молекул - ничтожно мала. Именно эти молекулы обладают энергией большей, чем энергия активации, и именно они реакционноспособны. При повышении температуры на 10 количество молекул, обладающих энергией равной или выше Еакт, возрастает в 2 - 4 раза. Это происходит из-за смещения кривой вправо, причем одновременно максимум на кривой понижается и расширяется, а правая ветвь кривой поднимается. Это приводит к сильному росту количества активных молекул. [38]

Страницы: 1 2 3