Проточно-циркуляционный метод

Cтраница 4

В работе [725] для оценки величин энергии активации и теплот адсорбции продуктов реакции использован проточно-циркуляционный метод с вымораживанием продуктов непосредственно в цикле, после каждого прохода реакционной смеси через катализаторы. Авторы считают, что при неизменных концентрациях исходных веществ из температурной зависимости скорости реакции и сравнением ее с температурной зависимостью скорости реакции, проводимой без вымораживания в цикле, можно оценить величины теплот адсорбции продуктов. В общем случае торможение продуктом реакции не обязательно отвечает его сильной адсорбции на катализаторе; кроме того, при вымораживании продуктов в цикле, строго говоря, все равно должна получаться из температурной зависимости скорости реакции величина кажущейся энергии активации, поскольку степень покрытия поверхности катализатора изменяется с температурой. [46]

Шишкова, И. П. Сидоров и М. И. Темкин [12] провели исследование кинетики синтеза аммиака при высоких давлениях проточно-циркуляционным методом. [47]

При исследовании кинетики на пористых катализаторах градиенты концентраций и температур по глубине зерен с помощью техники проточно-циркуляционного метода не снимаются н не могут быть учтены. Безградйбктвость по глубине зерен пористого контакта, как било рассмотрена во втором разделе, должна быть устранена дробленном зерен до размеров, соответствующих отсутствию внутренних двф & вяоннцх затруднений или применением контактов в виде тонких слоев, нанесенных на кусочки нопорастого носителя. [48]

При исследования кинетики на пористых катализаторах градиента концентраций и температур по глубине зерен с помощью техник проточно-циркуляционного метода не снимаются и не могут быть учтены. Безградиентность по глубине зерен пористого контакта, ах было рассмотрено во втором разделе, должна быть устранена дроблением зерен до размеров, соответствующих отсутствию внутренних диффузионных затруднений или применением контактов в виде тоакях слоев, нанесенных на кусочки непористого носителя. [49]

Белоусов, Гороховатский, Рубаник и Гер-шингорн [253] исследовали кинетику окисления пропилена в акролеин на закисномедном контакте проточно-циркуляционным методом. Полученные данные показали значительное влияние продуктов на скорость реакции, что позволяет уточнить кинетическое уравнение этого процесса. [50]

Принцип безградиентных методов применительно к изучению кинетики гетерогенных каталитических реакций был впервые предложен и осуществлен М. И. Темкиным, Л. И. Лукьяновой и автором [522] в виде проточно-циркуляционного метода. [51]

Изменение температур и параметрической чувствительности процесса в адиабатическом слое. [52]

Основной результат расчета процесса в неподвижном слое катализатора - поле температур и концентраций, описываемых уравнениями, приведенными в табл. 3.2. Некоторые результаты сопоставления расчетных и экспериментальных данных приведены на рис. 3.26. Отметим, что кинетические модели и их коэффициенты были получены в лаборатории проточно-циркуляционным методом. Затем была выбрана соответствующая модель процесса и рассчитаны температурный и концентрационный профили в слое. [53]

Расчет каталитического процесса требует знания кинетики химического превращения, не осложненного процессами переноса тепла и вещества. Проточно-циркуляционный метод изучения кинетики является наилучшим для достижения этой цели. Проскок пузырей при исследовании этим методом кинетики в псевдоожиженном слое никак не может повлиять на точность кинетического уравнения. Кратность циркуляции в системе настолько высока, что любая молекула практически находится в контакте с катализатором одинаковое время. Однако наличие застойной зоны в лабораторном реакторе может привести к заниженным значениям константы скорости, поскольку в этой зоне катализатор не перемешивается и по существу представляет собой зерно большого размера. [54]

Было показано, что проницаемость водорода через этот сплав мало зависит от адсорбции паров циклогексана, но сильно убывает при адсорбции паров бензола. Скорость гидрирования бензола, измеренная проточно-циркуляционным методом, оказалась различной при подаче водорода в смеси с парами бензола и через мембранный катализатор, хотя парциальные давления исходных веществ и температура были одинаковыми. Это указывает на отсутствие равновесия между адсорбированным количеством водорода и его парциальным давлением в зоне гидрирования при подаче водорода через катализатор. [55]

Отличительной чертой этих исследований было использование проточно-циркуляционного метода, который исключает ошибки за счет искажающего влияния поля температур и концентраций в слое катализатора. [56]

После насоса газ проходит через поглотитель или вымораживатель, где газообразные продукты поглощаются или вымораживаются, а газ-носитель опять поступает в реакционный сосуд. Подобная система была применена в работе [10] при изучении кинетики гетерогенных каталитических реакций проточно-циркуляционным методом. Циркуляционные схемы имеют особенно большое значение для изучения топохимиче-ских процессов при заданном давлении. Постоянство давления в этом случае может поддерживаться автоматически с помощью специального регулятора давления. [57]

Любарский с сотрудниками [304] считает, что имеющиеся в литературе противоречия относительно активности медноникелевых сплавов различного состава связаны, по-видимому, с условиями проведения опытов: при работе в протоке, очевидно, не всегда соблюдалась изотермичность, отсутствовали диффузионные торможения; величины поверхностей, энергии активации часто определялись неточно. С целью проверки справедливости взглядов Даудена авторами [304] была проведена работа по определению зависимости каталитической активности медноникелевых сплавов в реакции гидрирования бензола от их состава. Процесс проводился в условиях, исключающих все перечисленные выше недостатки: использовался проточно-циркуляционный метод определения активности, обеспечивающий изотермичность процесса; реакция протекала в кинетическом режиме; удельная поверхность определялась по низкотемпературной адсорбции криптона при низких давлениях, что обеспечивало высокую точность получаемых величин; энергии активации рассчитывались при степенях превращения бензола, не превышающих 50 - 60 %, при которых реакция протекает по нулевому порядку относительно бензола. [58]

Затруднения при использовании проточного метода создаются также существованием в зоне реакции градиентов концентраций и температур. Ликвидация этих затруднений достигается при применении безградиентных методов. Принцип безградиентных методов был впервые осуществлен М. И. Темкиным, С. Л. Киперманом, Л. И. Лукьяновой в виде проточно-циркуляционного метода. Этот метод позволяет осуществить циркуляцию газовой смеси в замкнутой системе с катализатором при одновременном вводе исходных газов и выводе продукционной смеси. [59]

Скорость циркуляции намного больше скорости протока вещества через установку, что обеспечивает эффективное перемешивание и значительное превращение реагентов несмотря на использование дифференциального реактора. Количество превращенного вещества определяется по изменению состава подаваемой и выходящей из установки смесей. Как и для дифференциального проточного реактора, здесь применимы уравнения кинетики в дифференциальной форме. Таким образом, проточно-циркуляционный метод обладает преимуществами дифференциального проточного метода, но лишен его недостатков. [60]

Страницы: 1 2 3 4