Температурно-кинетический метод
Cтраница 2
Результаты опытов, проведенных с ультразвуком, показывают, что этот метод дает возможность глубже проникнуть в причины торможения катодного процесса и, следовательно, может быть применен в сочетании с вращающимся электродом и температурно-кинетическим методом для исследования природы электродной поляризации. [16]
Напротив, высокая энергия активации [ порядка 10 или более ккал / моль ] и заметное уменьшение ее с перенапряжением указывают на химическую природу поляризации. Метод исследования кинетически электрохимических процессов Горбачева, основанный на определении величины энергии активации и ее зависимости от различных факторов, был назван температурно-кинетическим методом. С каждым годом он все больше применяется при изучении кинетики электроосаждения и электрорастворения металлов. [17]
 |
Зависимость ц - i для различных состояний поверхности электрода. [18] |
Следует отметить, что в случае твердого электрода величина перенапряжения, определяемая относительно стационарного потенциала, значительно больше, чем истинное перенапряжение, вычисленное относительно равновесного потенциала. Температурный коэффициент перенапряжения для твердого электрода, определенный в интервале температур 5 - 28 5 С, составляет 0 23мв / град. Величина эффективной энергии активации процесса осаждения галлия, рассчитанная по температурно-кинетическому методу Горбачева [24], не меняется с перенапряжением и составляет - 3 ккал / молъ. [19]
Величина рН оказывает влияние на поляризацию процесса лишь при низких плотностях тока. Данный процесс облегчается в кислых средах. Восстановление катионов нейтрального электролита ( обычно К, Na) невозможно вследствие очень низких электроотрицательных значений их равновесных потенциалов, которые обычно не достигаются в условиях анодного растворения металлов. При исследовании кинетики анодного растворения металлов широко применяются методы снятия поляризационных кривых и температурно-кинетический метод. Рассмотрим несколько примеров использования этих методов применительно к анодному растворению металлов и сплавов различной природы. [21]
Ваграмян [3] разработал метод, который основан на быстром изменении плотности поляризующего тока от нуля до максимального значения. Этот способ дает возможность выявить концентрационную и химическую поляризацию путем сопоставления результатов, полученных при различной скорости изменения плотности тока. Однако наряду с большой практической ценностью данного метода следует отметить и тот факт, что не во всех случаях быстрым снятием поляризационных кривых можно легко разделить концентрационную и химическую поляризацию. Так, например, результаты экспериментального исследования процесса электроосаждения никеля из сернокислых растворов [83] показывают, что зависимость потенциала электрода от быстро меняющейся плотности тока имеет весьма сложный характер и с трудом поддается интерпретации. В основу температурно-кинетического метода, предложенного Горбачевым [84], положена зависимость скорости электрической реакции от температуры при постоянной величине поляризации. Из полученных данных о зависимости логарифма плотности тока от обратной температуры определяется величина эффективной энергии активации электродного процесса. Эта величина и ее зависимость от потенциала поляризации, наряду с влиянием перемешивания на плотность тока, являются основными критериями для определения концентрационной и химической поляризации. [22]
Страницы: 1 2