Cтраница 2
Термин ацидо используют для обозначения анионного характера лигандов. Аналогично термин аммин указывает на принадлежность к общему классу соединений, в который входит не только аммиак, но и другие амины. [16]
Известно большое число комплексных соед. Молекулы МН3 в амминах могут замещаться молекулами МН2ОН, орг. Аммины Со ( П), содержащие катионы [ Со ( МН3) 6 ( Н2О) ] 2 -красные или розовые кристаллы; при нагр. Получают их действием избытка ТЧН3 на р-ры солей или кристаллич. [17]
Подобно ионам ряда других металлов группы железа и платины, ион Со ( III) образует инертные аммины; в этом случае состояние равновесия между различными амминами не устанавливается без катализатора. В общем сведения об амминах металлов такого рода в данное время являются все еще чисто препаративными, и поэтому изучение условий устойчивости амминов кобальта ( III) очень важно. [18]
В экспериментальной части приведены результаты исследования аммиачных и этилендиаминовых комплексов металлов. Наличие полной библиографии делает книгу ценным справочником по амминам металлов. [19]
Для определения никеля в свинце и бронзах, содержащих свинец и олово [969], и типографских сплавах [141] рекомендуется экстрагировать диметилдиоксимат никеля и измерять оптическую плотность экстракта. При определении никеля в кобальте [339] последний отделяют экстракцией высокомолекулярными амминами и в водной фазе определяют его фотометрически с использованием PAN. Из хлороформного экстракта никель извлекают 0 5 N HC1 и в водном растворе определяют фотометрическим методом диметилдиоксимом в присутствии брома в щелочной среде. [20]
![]() |
Название соединений по имени их открывателей. [21] |
Получение комплексов металлов обычно предусматривает реакцию между молекулой соли и какой-либо другой молекулой или ионом ( гл. Многие ранние работы были проведены с аммиаком; получающиеся комплексы были названы амминами металлов. Было обнаружено, что другие амины и такие анионы, как CN -, NOj, NCS - и СГ, также образуют комплексы металлов. Некоторые из этих названий сохранились до сих пор; но скоро оказалось, что такая номенклатура неудовлетворительна. [22]
Действительно, было установлено, что при добавлении избытка гидроокиси аммония образуются новые ионные частицы темно-голубого цвета и они представляют собой медно-аммиачный комплекс Cu ( NH3) 4, аналогичный гидратированным ионам меди CuftbO) с той разницей, что четыре молекулы воды заменены молекулами аммиака. Этот комплекс называют тетрамминмедь ( II) - комплексом, при этом слово аммин означает присоединенную молекулу аммиака. [23]
Действительно, было установлено, что при добавлении избытка гидроокиси аммония образуются новые ионные частицы темно-голубого цвета, и они представляют собой медноаммиачные комплексы Cu ( NH3) 4, аналогичные гидратиро-ванным ионам меди ( П), с той разницей, что четыре молекулы воды в данном случае заменены молекулами аммиака. Этот комплекс иногда называют тетраамминовым комплексом меди ( Н), при этом слово аммин означает присоединенную молекулу аммиака. [24]
Кислород обозначается термином оксо, гидроксил - гидроксо. Названия нейтральных молекул - обычные, за исключением аммиака и воды, которые обозначаются соответственно терминами аммин и акво. [25]
Растворение осадка нельзя объяснить повышением концентрации иона гидроксила, поскольку добавление гидроокиси натрия не вызывает растворения; нельзя это объяснить и увеличением концентрации иона аммония, поскольку при добавлении аммонийных солей также не происходит растворения осадка. Действительно, было установлено, что при добавлении избытка гидроокиси аммония образуются новые ионные частицы темно-голубого цвета и они представляют собой медноаммиачный комплекс Cu ( NH3) f, аналогичный гидратированным ионам меди ( П) с той разницей, что четыре молекулы воды в данном случае заменены молекулами аммиака. Этот комплекс иногда называют тетрамминовым комплексом меди ( П), при этом слово аммин означает присоединенную молекулу аммиака. [26]
Кислород обозначается термином оксо, гидроксил - гиироксо. Названия нейтральных молекул - обычные, за исключением аммиака н воды, которые обозначаются соответственно терминами аммин и акво. [27]
Молекулу аммиака, выступающую в роли монодентатного ли-ганда, называют аммином. Направление стрелки, обозначающей донорно-акцепторную связь, указывает направление допирования электронов. Часто к амминам относят также комплексы, содержащие, кроме аммиака, другие лиганды ( например, [ PtCl2 ( NH3) 2 ]), хотя, строго говоря, подобные соединения амминами не являются. Широко используются в химическом анализе. [28]
Во многих случаях жидкий лиганд, взятый в большом избытке, служит также и растворителем для реакционной смеси. Метод применим для синтеза амминов металлов, получающихся при добавлении соли металла к жидкому аммиаку с последующим выпариванием и высушиванием. Полученный сухой остаток представляет собой в основном аммин металла. [29]
В самый ранний период развития химической науки были получены вещества, в отношении которых казалось, что они состоят из стехиометрических смесей двух или большего числа соединений, каждое из которых способно к независимому существованию. Некоторые из этих веществ были так называемыми двойными солями, хорошо известными примерами которых являются A1FS - 3KF, KCl - MgCl2 - 6H2O, Fe ( CN) 2 - 4KCN, ZnCl2 - 2CsCl, A12 ( S04) 3 - K2SO4 - 24H2O и многие другие. Из них среди наиболее рано изученных и лучше всего известных оказались соли, содержащие аммиак, которые стали называть амминами. В то время как аммины большинства ионов металлов, например № п и Си11, были немногочисленны и очень неустойчивы к действию кислот и оснований, аммины Со111, PtIV и Pt11 ( а также аммины Crin Pdn и некоторых других ионов металлов) оказались многочисленными, переменными по составу и обладающими значительной устойчивостью. Поэтому исследование, направленное на установление природы соединений присоединения, сконцентрировалось вокруг соединений Со111, PtIV, Pt11 и к концу XIX в. Иергенсона и швейцарца Альфреда Вернера. Эти ученые, так же как и другие, синтезировали сотни координационных соединений, главным образом амминов кобальта и платины, и исследовали их превращения, существование изомеров, степень ионизации. [30]