Cтраница 1
Методы Полинга и Хартри весьма ограничены из-за экспериментальных или теоретических трудностей. По этой причине в квантовой химии широко используется полуэмпирическая методика вычисления постоянных экранирования, предложенная Слэтером. [1]
Кроме метода Полинга, предложено еще несколько способов оценки электроотрицательности элементов. [2]
Существенным недостатком метода Полинга является то, что. Поэтому для большого количества атомов приходилось их рассчитывать косвенными методами, из которых невозможно было исключить значительные ошибки. [3]
Пересчитано по методу Полинга, Брокуэя и Бича ti зависимости длины связи от порядка связи. При учете структур Кекуле, приведенных Роберт Данные Доналдсона и Робсртсона. [4]
Метод расчета эффективных зарядов на атомах в молекулах по методу Полинга весьма плодотворен. [5]
Изложенный выше способ оценки резонансных энергий с использованием экспериментальных данных в принципе отличается от метода Полинга - Вэланда [2, 379] вычисления этих величин. В последнем случае разность между аддитивными и экспериментальными значениями энергий молекул приписывается резонансному взаимодействию. [6]
На рис. 77 воспроизведена такая таблица; чтобы показать связь значений х с периодической системой, они объединены по методу Полинга. [7]
Мы подробно рассмотрим вывод и величины термохимических ЭО элементов в 1.4, а пока отметим лишь, что с помощью набора характеристик ( энергий ковалентных связей и ЭО) для 100 элементов Периодической системы метод Полинга позволяет рассчитать энергии связи любых комбинаций элементов. [8]
В табл. 13 сопоставлены результаты предсказаний длин связей в нафталине различными методами, в последнем столбце - средние квадратические отклонения А от опытных значений. Очевидно, что все эти методы, кроме метода Полинга, обладают примерно одинаковой предсказательной способностью. [9]
В их методе рассматриваются возможные варианты распределения спинов между атомами и представление о канонических структурах отсутствует. По своей простоте ( или сложности) этот метод приблизительно равноценен методу Полинга. [10]
Среди различных подходов к объяснению образования комплексного иона наиболее общий дает теория молекулярных орбиталей. В методе используются те же орбитали центрального атома, что и в методе Полинга, но, кроме того, и орбитали N координирующихся лигандов ( N - число лигандов), направленных к центральному атому. Таким образом, для построения молекулярных орбиталей при наличии шести лигандов пригодными будут пятнадцать атомных орбиталей. При октаэдрическом расположении лигандов это будут: три вырожденные несвязывающие d - орбитали ( dxy, da, dy2) каждая с четырьмя долями, направленными между ли-гандами, шесть связывающих, происходящих от Лр3 - гибридиза-ции, и шесть соответствующих им разрыхляющих орбиталей. [11]
Среди различных подходов к объяснению образования комплексного иона наиболее общий дает теория молекулярных орбиталей. В методе используются те же орбитали центрального атома, что и в методе Полинга, но, кроме того, и орбитали N координирующихся лигандов ( N - число лигандов), направленных к центральному атому. Таким образом, для построения молекулярных орбиталей при наличии шести лигандов пригодными будут пятнадцать атомных орбиталей. При октаэдрическом расположении лигандов это будут: три вырожденные несвязывающие d - орбитали ( dxy, & & dyz) каждая с четырьмя долями, направленными между ли-гандами, шесть связывающих, происходящих от d2sp3 - гибридизации, и шесть соответствующих им разрыхляющих орбиталей. [12]
ЭО здесь энергия1 2, что весьма важно с методологической точки зрения. Некоторые ученые ( Иц-ковский, Татевский, Хинзи) критиковали классическое понятие ЭО из-за различия в размерностях характеристик, определенных методами Полинга и Малликена, считая это недостатком данной концепции. Однако на деле оказалось, что различие размерностей вызвано лишь методическими различиями в способах вычисления ЭО. [13]
Свартгольма интересует прежде всего распределение электронной плотности в резонирующих молекулах. В своих расчетах он применяет главным образом методы Полинга, в первую очередь его способ подсчета характера двоесвяз-ности. Отмечая, что основная цель проведенных до сих пор расчетов в рамках теории резонанса заключалась в определении энергии резонанса, Свартгольм пишет о возможности другого применения этих результатов, а именно для вычисления электронной плотности. [14]
ХА и хв - значения электроотрицательности атомов А и В, а коэффициент 0 208 позволяет выразить электроотрицательность в электроновольтах, если энергии диссоциации выражены в ккал / моль. Поскольку с помощью уравнения ( 84) можно определить лишь разность электроотрицательно-стей атомов, электроотрицательность какого-то одного атома должна быть выбрана произвольно в качестве начала отсчета. В табл. 14 приведены наиболее современные значения ЭО атомов, вычисленные по методу Полинга. [15]