Метода - полинг
Cтраница 2
Но отсюда следует, что сокращение связи С-С должно сопровождаться удлинением связи Сг С, чего в действительности не наблюдается. Наоборот, имеет место, как было установлено определением межатомных расстояний в метилацетилене спектроскопическими методами, удлинение связей С - Н в метильной группе, связанное с переходом электронов с этих связей на связь С-С. Также и представление о порядках связей в книге Уэланда занимает второстепенное место, хотя он приводит таблицу процентов двоесвязно-стей 1, определенных по методу Полинга [ 35, стр. [16]
Та же закономерность характерна для жестких и мягких оснований. Соотношение между жесткостью и электроотрицательностью помогает объяснить, почему трифторметильная группа и трифторид бора - более жесткие кислоты, чем метильная группа и боран. В работе [55] рассмотрено несоответствие между принципом Пирсона и методом Полинга для определения электроотрицательности. Согласно методу Полинга энергия ионного резонанса пропорциональна квадрату разности электроотрица-тельностей ( см. разд. [17]
 |
Электроотрицательность элементов по Полингу. [18] |
Первоначальная шкала электроотрицательностей Полинга была выбрана таким образом, чтобы элементам второго периода от углерода до фтора соответствовали значения от 2 5 до 4 0, изменяясь на 0 5 при переходе к каждому следующему элементу. Значения электроотрицательности элементов в этой шкале приведены на рис. 6.9 в виде диаграммы. Размеры кружков на этой диаграмме отвечают относительным радиусам атомов, а расположение элементов приблизительно воспроизводит форму таблицы периодической системы; однако положения элементов в пределах периодов смещены так, чтобы соответствовать их значениям электроотрицательностей в указанной шкале. Вследствие этого элементы, принадлежащие к одной группе периодической системы, располагаются на диаграмме не по вертикальным колонкам. Со времени появления первоначальной шкалы Полинга значения энергий разрыва химических связей, на которых она была основана, в результате уточнения подверглись значительным изменениям. Результаты пересчета электроотрицательностей элементов по методу Полинга с подстановкой новых значений энергий связи представлены в табл. 6.5. Общий ход изменения электроотрицательности соответствует тому, чего и можно было ожидать: для элементов одного периода или одной группы электроотрицательность возрастает при уменьшении размеров атома. Водород, который, строго говоря, не принадлежит ни к одной из групп, имеет приблизительно такую же электроотрицательность, как бор. Следует также отметить, что электроотрицательность металлов первой, второй и третьей групп возрастает при увеличении числа валентных электронов. В дальнейшем будет показано, каким образом на основании учета этих закономерностей можно судить о характере связи атомов в молекулах. [19]
Страницы: 1 2