Метода - полярография
Cтраница 4
В осциллографической, как и в классической полярографии встречаются различные по природе виды токов. Для правильной расшифровки экспериментальных данных необходимо отчетливо представлять себе различие между обоими методами полярографии. В то время как в классической полярографии поверхность капельного электрода все время обновляется и на нее почти не оказывают влияния процессы, происходившие на предшествующих каплях, при осциллографических измерениях поверхность электрода поляризуется в широкой области потенциалов, так что в этом случае продукты всех реакций остаются у электродной поверхности и могут воспроизводимо влиять на протекание последующих процессов. Поэтому осцилло-графическая полярография часто расширяет аналитические возможности классического метода, особенно в случае органических деполяризаторов. С этой точки зрения осциллополярография напоминает полярографию со стационарным капельным электродом ( см. гл. [47]
В осциллографической, как и в классической полярографии встречаются различные по природе виды токов. Для правильной расшифровки экспериментальных данных необходимо отчетливо представлять себе различие между обоими методами полярографии. В то время как в классической полярографии поверхность капельного электрода все время обновляется и на нее почти не оказывают влияния процессы, происходившие на предшествующих каплях, при осциллографических измерениях поверхность электрода поляризуется в широкой области потенциалов, так что в этом случае продукты всех реакций остаются у электродной поверхности и могут воспроизводимо влиять на протекание последующих процессов. Поэтому осцилло-графическая полярография часто расширяет аналитические возможности классического метода особенно в случае органических деполяризаторов. С этой точки зрения осциллополярография напоминает полярографию со стационарным капельным электродом ( см. гл. [49]
Этот путь приложим к парам металлов, указанным в табл. 8, жогда оба металла полярографируются на одном общем фоне. Кроме того, этот принцип распространим и на случаи, когда два металла определяют из аликвотных частей раствора минерализата одной пробы ЭОС, но по двум полярограммам - для каждого металла на своем фоне. Пересчет с помощью предварительной калибровки на абсолютные содержания элементов ( с) дает возможность определять их атомные соотношения, исходя из данных, полученных для разных элементов различными методами, но из одной пробы. Для этого в аликвотных частях минерализата одной пробы ЭОС определяют содержание двух-трех элементов методами полярографии, спектрофотометрии, титриметрии и др. Найденные с помощью соответствующих калибровочных данных абсолютные содержания двух-трех элементов после их отнесения к соответствующим атомным массам элементов сравнивают между собой. [50]
Значительно исправлены и дополнены I, IV, VI и VII главы. VII Дальнейшее развитие метода полярографического анализа, в которой более подробно, чем в предыдущем издании, излагаются методы дифференциальной, осциллографической и перемен-нотоковой полярографии, а также метод амальгамной полярографии с накоплением. VIII дополнена изложением метода амперометрического титрования с двумя платиновыми электродами. [51]
Дифференциальная полярография имеет значительно более высокую разрешающую способность, позволяя определять в одном растворе ионы с близкими потенциалами полуволны. Например, этим методом могут быть определены свинец и таллий, у которых потенциалы полуволны на фоне 2 М KNO3 различаются только на 0 06 В. В условиях обычного полярографирования оба иона образуют одну общую волну, а на дифференциальных кривых четко видны два максимума. Кроме того, методы дифференциальной полярографии более точны, так как фиксировать положение максимума и измерять его высоту можно с более высокой точностью, чем определять аналогичные характеристики в методе обычной полярографии. [52]
В аналитической химии вольфрама нехарактерно использование кулонометрических методов. Полярографический метод используют очень часто: для исследования поведения вольфрама при восстановлении и для его определения в разнообразных объектах. При этом применяют как методы классической полярографии, так и ее новые разновидности: осциллографическую, пе-ременнотоковую, инверсионную, амальгамную полярографию с накоплением. Амперометрическую индикацию конечной точки титрования используют сравнительно часто, деполяризатором в основном являются неорганические реагенты, реже - органические, хотя возможности в последнем случае шире. Потенциомет-рические и амперометрические методы определения вольфрама рассмотрены в главе Титриметрические методы; в данной главе рассмотрены вопросы, касающиеся вольт-амперометрического поведения вольфрама на различных фонах на ртутном и твердых электродах. Методы классической и новой полярографии рассматриваются последовательно; в разделах Определение вольфрама, там, где это не оговаривается специально, описано определение вольфрама методами классической полярографии. Использование каталитической активности вольфрама описано отдельно. [53]
Страницы: 1 2 3 4