Метода - светорассеяние
Cтраница 3
Наконец, при определении молекулярного веса по методу светорассеяния можно встретиться еще с двумя практическими помехами: 1) с неточностями метода, с помощью которого определяют угловую зависимость рассеяния света большими молекулами; 2) с неточностями экспериментальных методов, применяемых для удаления из полимера посторонних рассеивающих веществ. Эта функция отражает тот факт, что на больших молекулах происходит внутренняя интерференция рассеянного света, благодаря чему его интенсивность возрастает при уменьшении угла рассеяния. Этот эффект можно исключить, если произвести экстраполяцию к нулевому углу ( направление падающего луча); тогда Р ( 6) 1 и отрезок, отсекаемый кривой на оси ординат, равен обратной величине действительного молекулярного веса. По форме этой кривой можно судить о наличии посторонних веществ или небольших количеств высокомолекулярного полимера. [31]
Экспериментально удельную межфазовую поверхность а определяют обычно методами светорассеяния и фотографирования. [32]
Наибольшее значение, с нашей точки зрения, имеют методы светорассеяния, приближения к седиментационному равновесию и сочетания седиментации и диффузии. Эти методы позволяют как правило, определять Мп и Мт. Меньшее значение имеют методы измерения Мп: осмометрия, крио - и эбулиоскопия, газовая осмометрия - измерение тепловых эффектов конденсации. Это связано с тем, что последние методы существенно ограничены по интервалу измерения ММ, очень чувствительны к низкомолекулярным примесям. [33]
Второй вириальный коэффициент обычно находят при определении молекулярного веса методами светорассеяния и осмометрии. Он характеризует степень отклонения раствора от идеального поведения и служит мерой межмолекулярного взаимодействия в растворе. Современные термодинамические теории растворов полимеров связывают второй вириальный коэффициент с молекулярными параметрами, поэтому изучение второго вириального коэффициента может быть источником дополнительных сведений о свойствах и структуре макромолекул в растворах. [34]
Видно, что характерное время релаксации флуктуации, измеряемое по методу неупругого светорассеяния, уменьшается с ростом концентрации. Это есть проявление, того, что по мере увеличения с полимерный раствор становится более упругой средой и быстрее отвечает на внешнее возмущение. [35]
Определение kp и kg ( или fcp / fc0) методами светорассеяния, последовательного изотермирования, истечения и др. также предполагает изучение полимеризации в условиях нестационарного состояния. [36]
Определение Ар и &0 ( или Ар / А0) методами светорассеяния, последовательного изотермирования, истечения и др. также предполагает изучение полимеризации в условиях нестационарного состояния. [37]
 |
Влияние растворителей на относительную скорость конверсии ( CJCm ( температура 50 С, / 500.| Ингибирование полимеризации бензохиноном при 20 С. [38] |
Авторы выражают благодарность Э. А. Разумовской и И. М. Кошеле-вой за определение молекулярных весов методами светорассеяния и осмометрии, а также К. С. Конобеевскому за снятие ЭПР-спектров. [39]
Аналогично тому, как это делают в осмометрическом методе определения молекулярного веса, в методе светорассеяния величину Яс / т или Kc / Re экстраполируют к бесконечному разбавлению. [40]
Аналогично тому, как это делают в осмометрическом методе определения молекулярного веса, в методе светорассеяния величину Нс / т или Kc / Re экстраполируют к бесконечному разбавлению. [41]
Аналогично тому, как это делают в осмометрическом методе определения молекулярного веса, в методе светорассеяния величину Яс / т или KcjRe экстраполируют к бесконечному разбавлению. [42]
Однако исследование ближнего порядка методом дифракции электронов и рентгеновских лучей, изучение ориентационного порядка методами светорассеяния и магнитного двойного лучепреломления, исследование морфологии методами светорассеяния и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, а также изучение конформации цепей в аморфной фазе методом малоуглового рассеяния нейтронов показали, что применительно к эластомерам клубкообразная модель согласуется со всеми экспериментальными данными. В соответствии с этими результатами конформация цепи гибкоцепных полимеров, очевидно, тождественна конформации цепи в 9-растворителе. Ориента-ционный порядок определяется только корреляцией между последовательно повторяющимися звеньями цепи. Такая упорядоченность может быть объяснена с помощью теории вращательной изомерии. В остальном аморфная фаза однородна и сходна с обычной жидкостью. Установлено, что гибкоцепные полимеры в аморфном состоянии не имеют жидкокристаллических областей. Однако при специальной обработке аморфных образцов могут быть получены структуры, отличные от структур обычной аморфной фазы. Кристаллизация в этих условиях протекает с образованием нематической гексагональной упаковки, которая при более высокой степени вытяжки переходит в смектическую структуру. Для полимеров с полугибкими цепями, например полиэтилена, обнаружено паракристаллическое состояние, которое характеризуется агрегацией молекул или сегментов; при этом части отдельных цепей образуют спиральную структуру, характерную для кристаллического состояния при отсутствии порядка в поперечном направлении. В работе [53] приведены результаты исследования полимеров с одномерным и двухмерным порядком. Последний обусловлен регулярной упаковкой молекул в поперечном направлении при отсутствии порядка в продольном направлении. В то же время одномерный порядок может быть обусловлен периодичностью в продольном направлении при отсутствии порядка в поперечном направлении. [43]
Для определения молекулярной массы и молекулярно-массо-вого распределения полимеров используют различные методы: осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хро-матографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование. [44]
Для определения молекулярных весов ниже 25000 вискозиметрия и друше физические методы, упомянутые в предыдущем разделе ( осмсметрия, методы светорассеяния, седиментации и диффузии), становятся ненадежными. В этом случае хорошие резулыагы дает метод, основанный на определении концевых групп. Таким образом, этот метод дополняет другие. Метод концевых групп дает среднечисловое значение молекулярного веса и может быть применен только тогда, когда молекула полимера имее. Очень важно, чтобы при этом был известен механизм полимеризации, что позволило бы с уверенностью говорить о локализации остатка инициатора или меченого атома па одном или на обоих концах цепи. [45]
Страницы: 1 2 3 4