Метода - светорассеяние
Cтраница 4
Чаще други в опытах реализуются различные варианты капиллярного м тода, метода максимального давления в газовом пузырьк а также методы светорассеяния от поверхности. По мере с вершенствования экспериментальной техники точность итог вых результатов возрастает. Она зависит от чистоты исследу мого образца, метрологических характеристик измерительна аппаратуры и строгого соблюдения рабочих режимов при пр ведении опытов. [46]
Однако исследование ближнего порядка методом дифракции электронов и рентгеновских лучей, изучение ориентационного порядка методами светорассеяния и магнитного двойного лучепреломления, исследование морфологии методами светорассеяния и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, а также изучение конформации цепей в аморфной фазе методом малоуглового рассеяния нейтронов показали, что применительно к эластомерам клубкообразная модель согласуется со всеми экспериментальными данными. В соответствии с этими результатами конформация цепи гибкоцепных полимеров, очевидно, тождественна конформации цепи в 9-растворителе. Ориента-ционный порядок определяется только корреляцией между последовательно повторяющимися звеньями цепи. Такая упорядоченность может быть объяснена с помощью теории вращательной изомерии. В остальном аморфная фаза однородна и сходна с обычной жидкостью. Установлено, что гибкоцепные полимеры в аморфном состоянии не имеют жидкокристаллических областей. Однако при специальной обработке аморфных образцов могут быть получены структуры, отличные от структур обычной аморфной фазы. Кристаллизация в этих условиях протекает с образованием нематической гексагональной упаковки, которая при более высокой степени вытяжки переходит в смектическую структуру. Для полимеров с полугибкими цепями, например полиэтилена, обнаружено паракристаллическое состояние, которое характеризуется агрегацией молекул или сегментов; при этом части отдельных цепей образуют спиральную структуру, характерную для кристаллического состояния при отсутствии порядка в поперечном направлении. В работе [53] приведены результаты исследования полимеров с одномерным и двухмерным порядком. Последний обусловлен регулярной упаковкой молекул в поперечном направлении при отсутствии порядка в продольном направлении. В то же время одномерный порядок может быть обусловлен периодичностью в продольном направлении при отсутствии порядка в поперечном направлении. [47]
 |
Теплоты и энтропии плавления полимеров. [48] |
Для полиэтилена низкой и высокой плотности, полипропилена и полистирола были проведены измерения средневесового и среднечислового молекулярных весов полимеров, в зависимости от условий полимеризации методами светорассеяния и осмометрии. Следует отметить, что измерение молекулярного веса методом светорассеяния в присутствии высокомолекулярных фракций осложняется вследствие осветления раствора; измерение осмотического давления затрудняется в присутствии низкомолекулярных фракций. Для более точного определения среднего молекулярного веса обычно проводят фракционирование полимера, а затем соответствующим методом определяют молекулярный вес фракции. Это дает возможность определить молекулярный вес полимера и его молекулярно-весовое распределение. [49]
Из большого числа оптических методов мы в этом разделе остановимся лишь на двух, нашедших весьма широкое применение, а именно на методе дисперсии оптического вращения и на методе светорассеяния. [50]
При изучении процессов образования новых дисперсных фаз, играющих решающую роль в формировании высокомолекулярных конденсационных структур - студней или гелей большая роль отводится исследованию различных физико-химических свойств этих структур методами светорассеяния, малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, а также электронной микроскопии, которые позволяют установить объективные различия между гомогенными, однофазными и гетерогенными двухфазными системами. [51]
Обсудив вопрос о том, каким образом эти факторы усложняют определение размеров и формы РНК, мы перейдем к рассмотрению некоторых методов, с успехом применявшихся для этих целей; особое внимание будет уделено методу светорассеяния и измерения седиментации и вязкости. [52]
Аналогичные закономерности получены для олигоэфиракрилатов. Методами светорассеяния и электронной микроскопии установлено, что размер микрогетерогенностей можно уменьшить, разрушая водородные связи путем введения хороших растворителей, например диметилфор-мамида. При анализе результатов малоуглового рассеяния рентгеновских лучей гликолями, макродиизоцианатами и сетчатыми полимерами на их основе выявлено, что контрастность структуры значительно возрастает при переходе от олигомера к сетчатому полимеру, а геометрические характеристики областей гетерогенности остаются почти неизменными. Очевидно, при переходе реакции из гомогенных условий в микрогетерогенные, а затем в макрогетерогенные фактором, определяющим скорость процесса формирования трехмерной структуры, может оказаться поверхность раздела. Структурные образования рассматриваются как центры, вокруг которых за точкой геля мгновенно возникают зародыши трехмерной структуры. [53]
Такие растворы имеют очень низкую вязкость, которая незначительно зависит от молекулярного веса, и второй вириальный коэффициент в этих растворах значительно ниже, чем в молекулярных растворах. Согласно данным метода светорассеяния, гель-частицы имеют большой радиус инерции. На основании этих данных, а также низкой вязкости и слабой зависимости ее от молекулярного веса Шурц и Триттхарт [23] предположили, что гель-частицы имеют плоскую дископодобную форму. Присутствие гель-частиц в растворах нитратов целлюлозы, полученных из хлопкового пуха, не установлено, и наличие таких частиц можно считать характерным именно для нитратов древесной целлюлозы. [54]
Главным общим выводом проведенного исследования является прямое доказательство возникновения микрогетерогенных образований уже в растворе ПВС. В работе [1] методами светорассеяния было показано, что водные растворы ПВС являются микрогетерогенной системой, а не истинными молекулярными растворами. В работе [2] также было установлено, что добавление воды к раствору ПВС в диметилформамиде вызывает существенное увеличение вязкости системы. Увеличение вязкости наиболее логично объяснить изменением строения ассоциатов ПВС, существующих в растворе. Проведенные электронномикроскопи-ческие исследования препаратов ПВС, приготовленных из водных растворов в различных условиях, подтверждающие существование и взаимные переходы различных морфологических структур, доказывают, что образование микрогетерогенных структур происходит уже в растворах ПВС. [55]
Наличие пропорциональности между измеряемой величиной мутности и молекулярным весом объясняет также тот факт, что для полидисперсных соединений методом светорассеяния измеряется средневесовое значение молекулярного веса М1Г, а методом осмотического давления - среднечисловое значение. Для установления полидисперсности вещества метод светорассеяния непригоден. [56]
Страницы: 1 2 3 4