Метода - кулонометрическое титрование
Cтраница 1
Методы кулонометрического титрования разработаны для реакций всех типов, используемых в титриметрическом анализе. Типичные примеры приведены в последующих разделах. [1]
В методе кулонометрического титрования используют установки с постоянной силой тока. Так как титрант генерируется в количестве, точно эквивалентном содержанию анализируемого вещества, то по количеству электричества, израсходованного на генерацию титранта, можно рассчитать содержание определяемого вещества. [2]
В методе кулонометрического титрования имеется пять возможных источников ошибок: 1) изменение силы тока в процессе электролиза, 2) отклонение течения процесса от 100 % - ного выхода по току, 3) ошибки в измерении силы тока, 4) ошибки в измерении времени, 5) индикаторная ошибка титрования, обусловленная несовпадением точки эквивалентности и конечной точки титрования. Последнее характерно для всех титриметрических методов. Если индикаторная ошибка является доминирующим фактором, то оба метода сравнимы по надежности получаемых результатов. [3]
В методе кулонометрического титрования электролизу подвергается вспомогательное вещество, а еще продукт электролиза - титрант - реагирует с определяемым веществом. В прямой кулонометрии широко применяют потен-циостатические методы. [4]
В методе кулонометрического титрования используются установки с постоянной силой тока. Содержание определяемого вещества рассчитывают по количеству электричества, израсходованного на генерацию необходимого для реакции с анализируемым веществом количества титранта. Кулонометрическое титрование в значительной степени сохраняет аналогию с другими титриметрическими методами. Основное различие относится к приготовлению титранта. В обычных титриметрических методах его готовят заранее по точной навеске или стандартизируют по специальным установочным веществам, а в методах кулонометрического титрования титрант генерируется электрохимическим методом. [5]
Работа газоанализатора основана на методе кулонометрического титрования электрохимически генерированным бромом или иодом по реакции HCN - f - 4 - Br2 - - BrCN - fНВг, в результате которой уменьшается концентрация титранта что приводит к уменьшению тока индикаторного электрода, являющегося функцией определяемого компонента ( паров синильной кислоты) пробы АГС. [6]
Кулонометрический анализ при постоянной силе тока - гальваностатическая кулонометрия - чаще всего реализуется в методе кулонометрического титрования. Суть этого метода заключается в том, что титрант, количественно вступающий в химическую реакцию с определяемым веществом, получают электрохимически на электроде кулонометрической ячейки при постоянной силе тока в электролите, содержащем исходный электроактивный компонент. Выполнение этого условия, как и в случае потенциостатической кулонометрии, достигается выбором на поляризационной кривой оптимального значения потенциала рабочего электрода или плотности тока и оптимального состава электролита. [7]
 |
Ячейка, используемая. [8] |
На основании данных полярографического изучения кинетических эффектов при титровании комплексонат-ионом, а также путем рассмотрения диаграмм потенциал восстановления комплексоната Hg ( II) - pH среды [837] были разработаны методы кулонометрического титрования кальция, меди, цинка и свинца электрогенерированным комплексонат-ионом. [9]
Среди методов кулонометрии различают прямые и косвенные. Последние известны как методы кулонометрического титрования. Для всех методов кулонометрии обязательным является условие, при котором превращение вещества на электроде должно протекать со 100 % - ной эффективностью, т.е. со 100 % - ным выходом по току. Иначе говоря, внешнее напряжение должно обеспечивать электролиз определяемого вещества и в то же время быть недостаточным для возникновения побочных электрохимических реакций. Это условие означает строгое выполнение пропорциональной зависимости между количеством прошедшего через ячейку электричества и суммарным количеством продукта электролиза. [10]
Количество электролитически генерируемого серебра можно вычислить с помощью закона Фарадея по известным значениям тока и продолжительности электролиза ( ср. В описываемом ниже методе кулонометрического титрования действительно измеряемой величиной является время, которое можно измерить очень точно, а действительным реагентом - электричество, которое легко получать от подходящего источника. [11]
Количество электролитически генерируемого серебра можно вычислить с помощью закона Фарадея по известным значениям тока и продолжительности электролиза ( ср. В описываемом ниже методе кулонометрического титрования действительно измеряемой величиной является время, которое можно измерить очень точно, а действительным реагентом - электричество, которое легко получать от подходящего источника. [12]
Количество электричества определяют медным кулонометром. В меньшей степени используются методы кулонометрического титрования. [13]
Разработка быстрых методов анализа серы в нефтепродуктах требует усовершенствования трудоемкой и утомительной конечной операции определения - титрования. В настоящее время разработаны и широко применяются в лабораторной практике методы кулонометрического титрования электролитически генерируемыми ионами водорода [245], гидроксила [245, 246] v галоидов [247-252], серебра [253-256], церия [257-260], урана [261], закисной меди [262], закисного железа [263-267], трехвалентного титана [268, 269] и перманганата [270], которые успешно могут быть использованы для автоматического титрования. [14]
Различают два основных вида кулонометрических определений - прямую кулонометрию и кулонометрическое титрование. В методах прямой кулонометрии анализируемое вещество подвергается электрохимическому превращению непосредственно в кулонометрической ячейке. В методе кулонометрического титрования определяемое вещество реагирует с титрантом, который получается при электролизе специально подобранного раствора непосредственно в кулонометрической ячейке. [15]
Страницы: 1 2