Метода - кулонометрическое титрование
Cтраница 2
Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановите - лей, например мышьяка и сурьмы, таллия ( I), железа ( II), применяют генерированные свободный бром и иод, тексацианоферрат ( П) и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Кулонометрический метод можно автоматизировать и управлять им на расстоянии, что имеет большое значение при определении, например, различных радиоактивных элементов. [16]
Хронометрический метод определения количества электричества применяют главным образом в кулоно-метрическом титровании. Его можно реализовать только в том случае, когда есть возможность установить каким-либо способом тот момент, при котором электрохимическое превращение определяемого вещества полностью завершено. Это же требование относится к методу кулонометрического титрования, которое обычно проводят при постоянной силе тока. [17]
В соответствии с многими пожеланиями и с развитием методов несколько изменена терминология. В частности, вместо термина объемный анализ, вводится как основной термин - титриметрический анализ. Действительно, широкое развитие, например, метода кулонометрического титрования или метода фотонометрического титрования ( титрование фотонами) значительно расширяет пределы применения общего принципа, но в то же время требуют изменения названия. Термин титриметрический анализ широко применяется в советской и иностранной литературе. [18]
 |
Ячейка Брэнери тельных испытаний этих приборов. [19] |
Причем удельный вес кон-дуктометрических приборов для данных целей все время снижается. Это объясняется низкой избирательностью метода, поскольку все газы и аэрозоли, дающие при растворении электролиты, влияют на показания. Эти газоанализаторы в настоящее время повсеместно вытесняются приборами, основанными на методах кулонометрического титрования и кулонометрии при контролируемом потенциале. Газоанализаторы, разработанные на основе метода кулонометрического титрования, имеют сложную электронную схему. Более простыми являются приборы, разрабатываемые в странах СЭВ, на основе предложенного Новаком варианта метода - кулонометрии при контролируемом потенциале. [20]
Метод кулонометрического титрования обладает рядом преимуществ перед классическими титриметрическими методами. Главное среди них - отсутствие проблем, связанных с приготовлением, стандартизацией и хранением стандартных растворов. Из-за малой устойчивости эти реагенты неудобно использовать в качестве титрантов в классических титриметрических методах. В методе кулонометрического титрования их применение не вызывает затруднений, поскольку они вступают в реакцию практически непосредственно в момент образования. [21]
Из электрохимических методов анализа для определения серусодержащих соединений наиболее широко применяются кондуктометрические и кулонометрические газоанализаторы. Причем доля использования кондук-тометрических приборов для данных целей все время снижается. Это объясняется низкой избирательностью метода, поскольку все газы и аэрозоли, дающие при растворении электролиты, влияют на показания. В настоящее время кондуктометрические анализаторы повсеместно вытесняются приборами, основанными на методах кулонометрического титрования и кулонометрии при контролируемом потенциале. Газоанализаторы, разработанные на методе кулонометрического титрования, имеют сложную электронную схему. Более простыми приборами являются приборы, разрабатываемые в странах СЭВ по способу, предложенному доктором Новаком на методе кулонометрии при контролируемом потенциале. [22]
Из электрохимических методов анализа для определения серусодержащих соединений наиболее широко применяются кондуктометрические и кулонометрические газоанализаторы. Причем доля использования кондук-тометрических приборов для данных целей все время снижается. Это объясняется низкой избирательностью метода, поскольку все газы и аэрозоли, дающие при растворении электролиты, влияют на показания. В настоящее время кондуктометрические анализаторы повсеместно вытесняются приборами, основанными на методах кулонометрического титрования и кулонометрии при контролируемом потенциале. Газоанализаторы, разработанные на методе кулонометрического титрования, имеют сложную электронную схему. Более простыми приборами являются приборы, разрабатываемые в странах СЭВ по способу, предложенному доктором Новаком на методе кулонометрии при контролируемом потенциале. [23]
В методе кулонометрического титрования используются установки с постоянной силой тока. Содержание определяемого вещества рассчитывают по количеству электричества, израсходованного на генерацию необходимого для реакции с анализируемым веществом количества титранта. Кулонометрическое титрование в значительной степени сохраняет аналогию с другими титриметрическими методами. Основное различие относится к приготовлению титранта. В обычных титриметрических методах его готовят заранее по точной навеске или стандартизируют по специальным установочным веществам, а в методах кулонометрического титрования титрант генерируется электрохимическим методом. [24]
Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [25]
Кроме методов прямой кулоно-метрии, когда определяемое вещество непосредственно подвергается электрохимическому превращению и его содержание вычисляется по количеству израсходованного электричества, широко распространен метод кулонометрического титрования. В этом методе, как правило, используются установки с постоянной силой тока. Так как титрант генерируется в количестве, точно эквивалентном содержанию анализируемого вещества, то по количеству электричества, израсходованного на ге - - нерацию титранта, можно рассчитать содержание определяемого вещества. Таким образом, кулонометрическое титрование в значительной степени сохраняет аналогию с другими титриметрическими методами. Основное различие относится только к приготовлению рабочего титрованного раствора. В обычных титриметрических методах его готовят или устанавливают по специальным установочным веществам, а в методах кулонометрического титрования он генерируется электрохимическим методом. [26]
Страницы: 1 2