Cтраница 4
Индикаторными электродами в методах потенциометрического титрования, использующих реакции осаждения, служат металлические или мембранные электроды, чувствительные к определяемому иону или иону-осадителю. Практически по методу осаждения могут быть определены катионы серебра, ртути, цинка, свинца, анионы хлора, брома, иода и некоторые другие. Смесь галогенидов, например 1 - и С1 -, может быть оттитрована без разделения нитратом серебра. Серебряный электрод позволяет фиксировать два скачка в ходе такого титрования. Первый скачок свидетельствует об оттитровывании иодид-иона и может быть использован для расчета содержания этого иона, второй скачок относится к окончанию осаждения хлорид-иона. По второму скачку можно рассчитать суммарное содержание галогенидов или концентрацию хлорид-иона, если концентрация иодид-иона будет известна из данных по титрованию до первого скачка. [46]
Для этих целей применены методы потенциометрического титрования и флуориметрических измерений. Титрование проводили на потенциометре ЛП-58 со стеклянным электродом; электродом сравнения служил каломельный электрод. [47]
Те монофункциональные гетероциклические основания, перхлораты которых плохо растворимы и константа диссоциации ( в воде) не ниже 10 - 12, можно точно оттитровать хлорной кислотой в уксусной кислоте. Это, однако, уже предельное значение и в большинстве случаев необходимо использовать методы потенциометрического титрования. Для более слабых оснований предпочтительно использовать смеси растворителей, например смеси пропионовая кислота - хлорбензол, уксусный ангидрид - нитрометан, уксусный ангидрид - бензол, уксусная кислота - четыреххлористый углерод, нитробензол - уксусный ангидрид ( ср. [48]
Основным условием применимости ионоселек-тивного электрода в потенциометрических методах анализа, наряду с линейностью функции отклика, подчинением ее уравнению Нернста, стабильностью потенциала электрода во времени, является также малое значение нижнего предела обнаружения потенциалопределяющего иона, что особенно важно для использования электрода в методах потенциометрического титрования. Погрешность рассматриваемых ионометрических методов складывается в прямой потенциометрии из погрешности определения потенциала и погрешности аппроксимации градуировочного графика, в методах потенциометрического титрования - обусловливается погрешностью нахождения по результатам титрования значения эквивалентного объема. [49]