Cтраница 4
Еще в 1862 г. было отмечено, что в присутствии иода процесс хлорирования бензола значительно облегчается94, и показано, что при пропускании хлора через насыщенный раствор иода в бензоле вначале образуется хлористый иод ( цвет раствора изменяется от фиолетового до красно-кирпичного), а затем уже наступает процесс хлорирования с выделением хлористого водорода. Предложенный метод хлорирования в присутствии иода был распространен Бейльштейном95 на гомологи бензола, Мюллером98 и Марковниковым97 - на жирные кислоты и в дальнейшем прочно вошел в практику органического синтеза. Хлорирующие свойства готового препарата хлористого иода были отмечены в 1865 г., когда Стенхауз98 получил хлорпро-изводные при действии хлористого иода на бензойную кислоту. Однако в противоположность хлорированию с добавками иода метод хлорирования хлористым иодом редко используется, так как в большинстве случаев проявляется иодирующее действие этого агента. [46]
Решениями XXV съезда КПСС предусматривается дальнейший рост производства цветных металлов и сплавов, продукции химической промышленности, извлечения металлов из руд, комплексность использования сырья, совершенствование наиболее эффективных технологических схем. В связи с этим хлор и его соединения в последние годы находят все более широкое применение. Реакционная способность хлора, разнообразие свойств его соединений обусловливают создание новых химических и химико-металлургических производств. Из всех методов получения титана, ванадия, ниобия, тантала, циркания, вольфрама, молибдена и других металлов метод хлорирования принят промышленностью в качестве основного. Этим методом можно наиболее полно извлекать из перерабатываемого сырья все ценные составляющие и получать металлы высокой чистоты. В ближайшее время начинается промышленное применение хлора для переработки фосфорсодержащих руд с целью извлечения из них фосфора, а также в процессах получения олова, марганца, хрома, никеля, кобальта. [47]
Как правило, реакцию хлорирования алифатических углеводородов проводят в жидкой фазе, пропуская через смесь жидких углеводородов газообразный хлор. Хлор растворяется в жидкости и вступает в реакцию. Образующийся при этом хлороводород отводят из реактора и обрабатывают водой, в результате чего образуется хлороводородная кислота. Хлорированную реакционную массу после соответствующей подготовки подают на алкилирование. В промышленности применяют фотохимический и термический методы хлорирования алканое. Фотохимическое хлорирование жидких алканов проводят в непрерывном режиме в аппаратах колонного типа, футерованных внутри свинцом или винипластом и оснащенных осветительными кварцевыми лампами. Ртутные кварцевые лампы в защищенных трубках помещают внутрь колонны через специальные штуцеры и располагают внутри го всей высоте. [48]
Производства хлорпроизводных алкилароматических углеводородов относятся к производствам продуктов основного органического синтеза. Они выпускаются в сравнительно больших количествах и являются либо полупродуктами для дальнейшей химической переработки, либо имеют самостоятельное применение. В современной промышленности используют, как уже было описано, два основных метода хлорирования алкилароматических углеводородов. [49]
Жидкие отходы производств, где в качестве сырья используют бром и его соединения, содержат органические и минеральные соединения брома. Разработаны два направления переработки бромсодержащих отходов. Первое связано с выделением брома из отходов путем их хлорирования. Органические соединения, мешающие окислению брома хлором, предварительно удаляют из отходов вакуумной перегонкой или глубокой отдувкой воздухом. При этом появляются газовые выбросы, содержащие токсичные органические и хлорорганические вещества, подлежащие обезвреживанию перед выбросом в атмосферу. Более перспективно второе направление - огневая переработка отходов с получением плава солей или водных растворов, содержащих соединения брома, но не содержащих органические вещества. При этом плав солей или водные растворы могут быть пригодны для получения из них жидкого брома методами хлорирования. [50]
Целлюлоза в клеточных стенках древесины и других растений тесно связана со своими спутниками - лигнином и геми-целлюлозами. Кроме того, в древесине содержатся экстрактивные вещества. Содержание целлюлозы в древесине и других растительных материалах определяют методами количественного выделения целлюлозы в чистом виде. Для этого из древесины удаляют лигнин ( проводят делигнификацию), гемицеллю-лозы и экстрактивные вещества. Экстрактивные вещества удаляют либо предварительной экстракцией органическими растворителями, либо в ходе анализа. Удаление лигнина основано на его легкой окисляемости и некоторых реакциях, свойственных ему как ароматическому веществу. Удаление гемицел-люлоз основано на их легкой гидролизуемости. Целлюлоза трудно гидролизуется и трудно окисляется. Однако любой реагент, способный удалять лигнин или гемицеллюлозы, все же оказывает некоторое разрушающее действие на целлюлозу. Наибольшее применение для определения целлюлозы получили методы хлорирования и азотно-спиртовой. [51]