Cтраница 1
Диазоний-ион является слабым электрофильным реагентом. Поэтому он взаимодействует только с наиболее реакционноспособными ароматическими соединениями: фенолят-ионами и аминами. [1]
Диазоний-ион является слабым электрофильным реагентом. Поэтому он взаимодействует только с наиболее реакционноспособнымя ароматическими соеди-ыениями Т фенолятбонами и аминами. [2]
Образующийся при разложении диазоний-иона карбкатион стабилизируется далее различными путями: выбросом протона, перегруппировкой или взаимодействием с нуклеофильным агентом, например с водой. [3]
Естественно, что при стабилизации эмульфором неактивного диазоний-иона мы не должны ожидать ускорения реакции азосо-четания, что и наблюдается в действительности: сочетание в присутствии эмульфора идет приблизительно с такой же скоростью, как и в его отсутствии. [4]
Из приведенных выше данных видно, что нитрогруппа значительно активирует диазоний-ион: нитрогруппа в пара-положении активирует его настолько, что он оказывается способным сочетаться даже с таким малореакционноспособным эфиром фенола, каким является, например, этиловый эфир а-нафтола; две нитрогруппы в положениях 2 4 способствуют сочетанию с еще менее реакционноспособным анизолом; три нитрогруппы ( 2 4 6) настолько сильно активируют диазоний-ион, что становится возможным сочетание с углеводородами, например с мезитиленом и даже с изопреном и бутадиеном ( в уксуснокислом растворе) ( К. [5]
Действие эмульфора двояко: с одной стороны, он упрочняет диазоний-ион, образуя с ним двойное устойчивое соединение; с другой стороны, нерастворимая часть диазосоединения сохраняется в форме устойчивого золя. Скорость диффузии диазосоединения в растворе эмульфора при рН10в 6 раз меньше, чем прирН3 что свидетельствует о коллоидном характере раствора. [6]
Из приведенных выше данных видно, что нитрогруппа значительно активирует диазоний-ион: нитрогруппа D пара-положении активирует его настолько, что он оказывается способным сочетаться даже с таким малореакционноспособным эфиром фенола, каким является, например, этиловый эфир ос-нафтола; две нитрогрушш в положениях 2 4 способствуют сочетанию с еще менее реакционноспособным анизолом; три нитрогруппы ( 2 4 6) настолько сильно активируют диазоний-ион, что становится возможным сочетание с углеводородами, например с мезитиленом и даже с изопреном и бутадиеном ( в уксуснокислом растворе) ( К. [7]
В реакциях алкилирования диазосоедииение присоединяет сначала протон от кислоты и образует диазоний-ион. [8]
В реакциях алкилирования диазосоединение присоединяет сначала протон от кислоты и образует диазоний-ион. [9]
Следовательно, активной формой, в виде которой взаимодействует диазосоединение, является диазоний-ион. Тот же ион взаимодействует и при сочетании аминов, протекающем в кислой среде. Измерение скорости реакции в пределах рН 2 - 6 показало, что скорость возрастает до некоторого предела, соответствующего максимальной концентрации свободного амина. [10]
Следовательно, активной формой, в виде которой взаимодействует диазосоединение, является диазоний-ион. Тот же ион взаимодействует и при сочетании аминов, протекающем в кислой среде. Измерение скорости реакции в пределах рН 2 - 6 показало, что скорость возрастает до некоторого предела, соответствующего максимальной концентрации свободного амина. [11]
Реакция протекает в кислом растворе, в котором диазосоединение находится в виде диазоний-иона. [12]
К числу электрофилов относятся следующие вещества: НХ, H2S04, NOJ ( нитроний-ион), N0 ( нитрозоний-ион), Х2, IC1, С02, ArNJ ( диазоний-ион), карбоний-ионы, кислоты Льюиса ( FeCl3, A1C13, SnCl4, SO3, BF3) и, поскольку окисление по сути является электрофильной реакцией, такие окислительные агенты, как надкислоты, оксианионы переходных металлов и катионы металлов с низким электродным потенциалом. [13]
На основании теории ориентации уже с 1926 г. было ясно, что активной частицей при азосочетании является электрофильный агент, который едва ли может быть чем-нибудь иным, кроме диазоний-иона ArNJ. [14]
Из приведенных выше данных видно, что нитрогруппа значительно активирует диазоний-ион: нитрогруппа D пара-положении активирует его настолько, что он оказывается способным сочетаться даже с таким малореакционноспособным эфиром фенола, каким является, например, этиловый эфир ос-нафтола; две нитрогрушш в положениях 2 4 способствуют сочетанию с еще менее реакционноспособным анизолом; три нитрогруппы ( 2 4 6) настолько сильно активируют диазоний-ион, что становится возможным сочетание с углеводородами, например с мезитиленом и даже с изопреном и бутадиеном ( в уксуснокислом растворе) ( К. [15]