Cтраница 2
Из приведенных выше данных видно, что нитрогруппа значительно активирует диазоний-ион: нитрогруппа в пара-положении активирует его настолько, что он оказывается способным сочетаться даже с таким малореакционноспособным эфиром фенола, каким является, например, этиловый эфир а-нафтола; две нитрогруппы в положениях 2 4 способствуют сочетанию с еще менее реакционноспособным анизолом; три нитрогруппы ( 2 4 6) настолько сильно активируют диазоний-ион, что становится возможным сочетание с углеводородами, например с мезитиленом и даже с изопреном и бутадиеном ( в уксуснокислом растворе) ( К. [16]
При этом стабилизируется диазоний-ион и предупреждается выпадение див. Растворы приобретают коллоидный характер. Применение октадецилполиэтиленоксида дает возможность изучать поведение диазосоединений в щелочных растворах. [17]
Простые амиды [ RC ( 0) NII21 взаимодействует с азотистой кислотой, давая карбоновую кислоту и азот. Ключевой стадией реакции является превращение амида в диазоний-ион. [18]
К числу важнейших необратимых процессов относится образование азокрасителей, используемое для качественного и количественного определения нитрит-иона. На первом этапе этого сложного процесса при взаимодействии нитрит-иона с каким-нибудь амином происходит образование диазоний-иона, из которого путем сочетания с каким-либо амином получается ярко окрашенный краситель. [19]
Наиболее важной из этих реакций безусловно является реакция сочетания с фенолами, енолами и ароматическими аминами, о которой уже многое было сказано. Следует остановиться еще на следующих моментах, относящихся к этой реакции. Во-первых, более точное представление диазо-ний-иона, приведенное в гл. Далее, приведенная структура заставляет предполагать, что ион диазония будет относительно слабым электрофилом, способным реагировать лишь с группой, имеющей значительный отрицательный заряд, поскольку переход иона диазония в структуру ArN N нарушает делокализацию заряда. Элек-трофильность иона диазония, однако, усиливается при наличии в нем - М - заместителей, особенно если они находятся в орто - или пара-положении к диазогруппе. Подобное усиление электрофильных свойств может оказаться настолько значительным, что диазоний-ион сможет реагировать также с веществами, не относящимися ни к одному из трех вышеназванных классов. [20]
Наиболее важной из этих реакций безусловно является реакция сочетания с фенолами, енолами и ароматическими аминами, о которой уже многое было сказано. Следует остановиться еще на следующих моментах, относящихся к этой реакции. Во-первых, более точное представление диазо-ний-иона, приведенное в гл. Далее, приведенная структура заставляет предполагать, что ион диазония будет относительно слабым электрофилом, способным реагировать лишь с группой, имеющей значительный отрицательный заряд, поскольку переход иона диазония в структуру ArN N нарушает делокализацию заряда. Элек-трофильность иона диазония, однако, усиливается при наличии в нем - М - заместителей, особенно если они находятся в орто - или / шра-положении к диазогруппе. Подобное усиление электрофильных свойств может оказаться настолько значительным, что диазоний-ион сможет, реагировать также с веществами, не относящимися ни к одному из трех вышеназванных классов. [21]